逐步聚合方法.pptVIP

7.6 逐步聚合方法;5）为获得高分子量产物，聚合后期一般需要减压，甚至 在高真空下进行.;溶液缩聚是工业生产的重要方法，其规模仅次于熔融缩聚. 用于一些耐高温高分子的合成，如聚砜、聚酰亚胺、聚苯醚. ;5）溶剂的使用,增加了回收工序及成本. ;癸二酰氯+CHCl3 ;4）原料酰氯较贵,溶剂回收麻烦,应用受限。 ;7.7 重要线形缩聚物 ;7.8 体形缩聚和凝胶点的预测 ;体型缩聚物的结构与性能： 1）分子链在三维方向发生键合，结构复杂. 2）不溶不熔、耐热性好、尺寸稳定性好、力学 性能优异.;开始出现凝胶化时的反应程度（临界反应程度）称为凝胶点，用 Pc 表示。 该点是高度支化的缩聚物过渡到体型缩聚物的转折点。 ;体型缩聚的中心问题之一是凝胶点理论。 在凝胶点以后,交联仍在进行,溶胶量不断减少,凝胶量相应增加。 ;3.凝胶点的预测;例:求2 mol甘油（f=3）和3mol苯酐（f=2）的平均官能度。 ;根据反应程度的定义，t 时参加反应的官能团数除以起始官能团数即为反应程度。 ;出现凝胶化时， Carothers 认为Xn ∞,这是其理论基础。;上述例子的凝胶点为: ;再如，1mol甘油和5 mol苯酐反应，若按上式计算: ;2）两官能团不等当量(两基团数不相等);分子数分别为Na、Nb、Nc 官能度分别为fa、fb、fc 单体A和C含有相同的官能团a 且a官能团总数少于b官能团总数（官能团b过量） ;a、b两官能团的摩尔系数 r为 ;将单体平均官能度公式整理，再将r、ρ式代入 ;代入Carothers方程，化简 ;如：根据醇酸树脂配方计算Pc ;羧基官能团数=羟基官能团数 ;3）Carothers方程在线形缩聚中聚合度计算的应用 ;? ;注意： ;1. Carothers法