第四部分——超临界流体萃取过程中的传质理论选编.ppt

第四部分超临界流体萃取过程中的传质理论 ; 4 .超临界流体萃取过程中的传质 过程开发，首先要了解的是物系的相平衡，然后是过程的传质 对于萃取过程，物质以物理、化学、或机械的方式固定在多孔的基质上，萃取过程要考虑操作参数对萃取程度和过程的影响，就要考虑过程的动力学，确定萃取时间。 4.1传质条件的影响 当一旦物料确定后，影响传质的主要是溶剂的状态。在固体-溶剂介面上溶质的初始摩尔传质通量n2可以表示为： n2=kmρ1y2sat/M 一般有： km∝ D212/3 D21ρ1≈C 因此，ρ1增加，km下降。;传质关联式： Sh∝ReSc Sh=βL/D Sc=μ/D Re = uL/ μ 如：苯甲酸-亚临界CO2传质结果为： Sh=0.839Re0.667Sc1/3 2＜Re＜55; 4＜Sc＜16 又如：从可可壳提取可可碱的传质方程： Sh=1.5Re0.43Sc1/3 Sh =βdp/xD; dp= 6/xas; x = ad/as;4.2 拟稳定态萃取过程 超临界流体萃取过程，常常涉及到固体，固体与溶剂间传质的定量描述，可用拟稳定态。 拟稳定态基于——萃取过程相对比较慢。 单位时间内萃取量： 当溶质从固体相传到溶剂界面，进入溶剂主t体时，有： ; 当固-溶剂界面没有想转移时，总的传质系数为： 当K为常数时，有： C0——固相中被萃取物的平均初始浓度 Cm——固相中被萃取物的平均浓度 C∞——溶剂中被萃取物的浓度 ms——原料质量 A——传质面积 当传质为颗粒内扩散控制时，K≈Ks;4.3颗粒模型 固体内在萃取过程中溶质浓度分布由费克第二定律表示，对于球形颗粒，有： 边界条件： Cs=Cs0, t=0, 0≤r≤R r=0, t＞0 r=R, t＞0 颗粒内被萃取物平均浓度变化对颗粒积分:;4.4 SCF萃取工艺流程;泵、压缩机循环过程T~S图;4.5 萃取过程传质;3、流体密度 溶剂的溶解能力与其密度有关。密度大，溶解能力大，但密度大时，传质系数小。在恒温时，密度增加，萃取速率增加；在恒压时，密度增加，萃取速率下降。 4、溶剂比 当萃取温度和压力确定后，溶剂比是一个重要的参数。在低溶剂比时，经过一定时间萃取后，固体中被萃取物残留量大。用非常高的溶剂比时，萃取后固体中残留趋于低限。 溶剂比的大小与产品成本： 一是高溶剂比时，萃取时间短。由于溶剂比大，溶剂中溶质浓度低，引起操作成本增加。此外，溶剂比大时溶剂循环设备大，投资增大。 二是高溶剂比时，生产能力增加，产品成本降低。 溶剂比增加时，萃取速率增加。但由于溶剂停留时间缩短，溶剂中溶质的浓度下降。在某个溶剂比下，萃取速率将达到最大。 若投资成本突出时，溶剂比取达到最大萃取速率为目标。若产品成本中循环费用突出时，应取最小溶剂比。调节溶剂的流速，使溶剂流出萃取器时溶质浓度达到平衡时溶剂量为最小。实际过程最适溶剂比应视各个过程的特点而定，在过程优化时，需考虑溶剂再生，尤其要考虑某些限制，如萃取时间对于产品质量的影响。;5、 颗粒度 超临界流体通过固体物料时的传质，在很多情况下将取决于固体相内的传质速率。固体相内传递路径的长度决定了质量传递速率，一般情况下，萃取速率随着颗粒尺寸减少而增加。当颗粒过大时，固体相内传质控制，萃取速率慢，在这种情况下，即使提高压力、增加溶剂的溶解能力，也不能有效地提高溶剂中溶质浓度。另一方面，传质必须到达溶剂相内，若颗粒尺寸小到影响流体在固定床中通过时，传质速率亦下降，因为细小的颗粒会形成高密度的床层，使溶剂流动通道阻塞而影响传质。图7所示为超临界二氧化碳萃取豆油时的情况，萃取速率随着豆片厚度的减少而增加，当厚度为0.10mm时，97％的油被萃取出，当厚度增加到0.81mm时，萃取率仅为67％。;6 、水分的影响 ;7、 夹带剂的作用 携带剂是指在超临界流体中引入的溶剂或溶质，起到改善流体性质或增加溶解度的作用。