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实验16乙酸乙酯皂化反应教案
河 北 科 技 大 学 教 案 用 纸
第 PAGE 4 页
实验16 乙酸乙酯皂化反应速率常数及活化能的测定
一、实验目的
1. 了解测定化学反应速率常数的一种物理方法—电导法。
2. 了解二级反应的特点,学会用图解法求二级反应速率常数。
3. 掌握DDS―11C型电导率仪的使用方法。
二、实验原理
乙酸乙酯皂化反应:CH3COOC2H5+Na++OH ˉ → CH3COOˉ +Na++C2H5OH
它是二级反应,其速率方程式可表示为:
式中: x为时间t时产物的浓度,a、b分别为乙酸乙酯、氢氧化钠的初始浓度,k为反应的速率常数。
若A和B两物质初始浓度相同,即a=b,积分得:
以对 t作图,若所得为一条直线,则证明是二级反应,并可以从直线的斜率求出k 。
乙酸乙酯皂化反应中,导电离子有OH-、Na+和CH3COO-,由于反应体系是很稀的水溶液,可认为CH3COONa是全部电离的,因此反应前后Na+的浓度不变,随着反应的进行,仅仅是导电能力很强的OH-逐渐被电导能力弱的CH3COO-所取代,致使溶液的电导逐渐减小,因此可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化,从而达到跟踪反应物(或产物)浓度随时间变化的目的。
因此,对乙酸乙酯反应来说,反应物与产物只有NaOH与NaAc是强电解质,若在稀溶液反应,则有:
初始时溶液的电导率
t=(反应完毕)时溶液的电导率
时间t时溶液的总电导率
B1 、B2是与温度、电解质性质、溶剂等因素有关的比例常数;为;为;为。由此三式可得:
将其代入上面速率方程式得:
重新排列得:
因此,通过实验测定不同时间溶液的电导率和起始溶液的电导率,然后以对作图为一直线即为二级反应,由直线的斜率即可求出反应速率常数k,再由两个不同温度下测得的速度常数k(T1)、k(T2),求出该反应的活化能。不同温度下的速率常数k (T1)和k (T2),按阿仑尼乌斯公式可以计算出该反应的活化能Ea:
三、实验步骤
1. 恒温水浴的调节
本实验测定两个温度下的速率常数,恒温水浴的温度分别调节至(25.0±0.2)℃ 、(35.0±0.2)℃。调温操作在温度控制器面板上,升温过程需注意温控器显示温度与水浴槽中温度计显示温度的差异,应以温度计读数为准。
2. 电导率仪的调节
电导率仪的校正:首先打开电导率仪电源开关,使其预热5min左右,将电极插入蒸馏水中,将温度旋钮旋至室温读数,并检查常数旋钮刻线是否与该电极的电导池常数一致,旋转量程选择档至×103档,将测量/校正按键按至校正一端,旋转调整旋钮,使指针指向满刻度处。
电导率的测定:校正后,将电极从蒸馏水中取出,用滤纸吸干电极外表的水,将电极插入已经恒温好的溶液中,检查电极极板全部没入溶液中,将测量/校正按键按至测量一端,待指针稳定,读取数据。
3. 溶液起始电导率的测定
用移液管吸取25m1 0.02mol/dm3氢氧化钠溶液移入一洁净、干燥的锥形瓶中,移取25m1电导水稀释一倍,(稀释原因?)盖上胶皮塞(防止空气中的CO2溶入溶液改变NaOH浓度),混合均匀,置于恒温水浴中恒温10min。
将电导电极用蒸馏水洗净,用滤纸吸干表面水滴,然后插入已恒温的NaOH稀溶液中,测定其电导率,测后的溶液盖上胶皮塞留作后面使用。
4. 溶液的测定
另取两个锥形瓶,用移液管分别吸取25ml 0.02mol/dm3的Na0H溶液和25ml 0.02mol/ dm3的乙酸乙酯溶液分别移入瓶中,盖好胶塞,放入恒温水浴中恒温10min。然后迅速将乙酸乙酯溶液倒入盛有氢氧化钠溶液的锥形瓶中,(可否将氢氧化钠溶液倒入乙酸乙酯溶液的锥形瓶中?)在恒温条件下混合并摇匀溶液,同时开始记时(此时注意盖好胶皮塞,以防空气中的CO2溶入溶液对反应产生干扰),之后把已经校正、洗干净的电导电极插入到溶液中,当反应进行6min时测电导率一次,并在8min、10min、12min、14min、16min、18min、20min、22min、24min、26min、28min、30min时各测电导率一次,记录电导率及时间t。
5. 另一温度下和的测定
调节恒温槽的温度为(35.0±0.2)℃,用第3步留下的溶液测定,然后另配溶液按步骤4测定。但在测定时是按反应进行到4min、6min、8min、10min、12min、14min、16min、18min、20min、22m
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