渣油焦化中间相物质的产生、分离与表征.pdfVIP

第 22卷 第 6期 广 东石 油化 工 学院 学报 V0I．22 No．6 2012年 12月 GuangdongJournal of Petrochemical ofUniversity Technology Dec．2O12 渣 油 焦 化 中 间相 物 质 的产 生 、分离 与 表 征 梁朝 林 (广东石油化工 学院 石 油加 工研 究所 ，广东 茂名 525000) 摘要 ：延迟焦 化时 ，减压渣 油中的沥青质在生成石油焦之前会 生成 中间相物质 ，它对 石油焦形态结构 的形成有 重要 的影 响。 传 统的石油焦形成历程没有涉及 中间相物质的结构 ，也没有指 出为什么 会 出现 不 同形 态 的石 油焦 。根据 中 间相 物质 的定 义 ，系统综述 了中间相 物质的产生及分离方法 ，详细介绍 了对 中间相物 质分 析表征 的现代科 学方法 ，旨在为 当前 深入探讨 渣 油生焦过程 中弹丸焦 的成焦 机理和寻求预防对策提供帮助 。 关键 词 ：延迟焦化 ；生焦 ；中间相物质 ；产生 ；分离 ；表征 中图分类号 ：TE624．3 3 文献标识码 ：A 文章编号 ：2095—2562(2012)06—0001—06 延迟焦化仍然是 目前炼油厂加工减压渣油最有效 、最重要的生产工艺。随着劣质原油 比例增加 ，其减 压渣油劣质化更为严重 ，出现弹丸焦(石油焦中的一种劣质焦炭 )的可能性 13益明显，对延迟焦化装置的安 全生产及经济效益带来严重影响，促使人们重新审视减压渣油热解缩合生焦的机理(或历程 )，进而采取避 免弹丸焦出现的应对措施 。 1 1 经典观 念与 出现新 问题 减压渣油热解缩合生焦的传统观念可 以用图 1表示?。 减压渣油组成极为复杂 ，目前 尚不能从分子 层面去认识它们 。一般认为减压渣油是一个胶体体 系 ，可分为饱和烃 、芳香烃 、胶质和沥青质等 四个组 团 分。四个组分在热转化生焦反应过程 中既发生裂解 (吸热)反应同时也发生缩合(放热 )反应 ，饱和烃及 芳烃侧链易断裂生成轻质油品 ，胶质可 以转化成次 生沥青质 ，沥青质首先易进行缩合形成浅度(苯或甲 苯)不溶物 ，然后浅度不溶 物进 一步缩 聚生成 中度 (喹啉)不溶物 ，直至最终形成焦炭 。这些成焦前 的 不溶物又称成焦前躯体或 中间相物质。 图1 石油焦的形成途径 石油焦在结构和性质上并不都是一样 ，按其外形及性质可分为针状焦 、弹丸焦 、海绵焦 ，见图 2l】]。由 图 1可知只有沥青质热裂解缩合生焦 ，但没有 阐述为什么会 出现如图 2不同形态 的石油焦 。在渣油热反 应过程中，随着反应深度的增加 ，渣油胶体体系被破坏 ，部分沥青质聚沉而发生相分离，生成光学上各向异 性 的炭质中间相物质。由于表面张力的关 系，这些 中间相物质呈直径大小各异 的球状 ，在升温反应过程 中 ，通过吸收母液 中结构类似的芳香性分子 ，长成为较大的球体。小球体与小球体相遇时 ，还可 以由于相 类似的芳香性分子层片的插人或排队衔接于原来边缘层片行列上 ，而融并成为一个大的球体 ，最终固化成 为石墨化结构的炭 J。研究减压渣油延迟焦化的报道很多 ，但对于减压渣油 中沥青质生成的中间相物质 收稿 日期 ：2012—10—11；修回日期 ：2012—12—03 基 金项 目 ：国家 自然科学基金 资助项 目“劣质渣 油生成 弹丸焦 的机理研究及