三甲胺催化多聚甲醛与正丁醛制备2，2-二羟甲基丁醛.pdfVIP

第??卷 第 ?期? ?二海 师范大学学报 ?自然科学版 ?? ???．??．??．?? ?????年 ??月? ????????????????????????????????????????????????????? ??? ． ．???????? 三 甲胺 催 化 多聚 甲醛 与正 丁醛 制 备? ?，?一二 羟 甲基 丁醛? 杨旭石?，冯汝明?，廖本仁?，张春雷?，戴维林?，揭元萍? ??．上 海华谊 集团技术研 究院 精细化工研 究所 ，上海 ??????；?．复旦大学 化学系 ，上海 ???????? 摘 要 ：以多聚 甲醛为 原料 ，在 三 甲胺 的催化 下与 正丁醛 发 生羟醛 缩合反 应 制备 ?，?一二 羟 甲? 基 丁醛 ．??、??— ??分析 发现 ?，?一二 羟 甲基 丁 醛为主 产物 、?一乙基 丙烯 醛 为 最主要 的 副 产? 物 ．通过 对无机 碱 、有机碱 催化 剂进 行 筛选 ，发 现 三 甲胺 水溶 液 为 较优 催 化 剂．当以 ??％ 的 水? 为反应 溶剂 ，多聚 甲醛 ：正 丁醛 ：三 甲胺 ??．?：?．?：?．????摩 尔 比?时 ，在 ??℃ 反 应 ???后 ，正? 丁醛转化率为 ??％，?，?一二羟甲基 丁醛的选择性为 ??％，得率为 ??％．以固体 甲醛替代 甲醛? 水溶液有利于减少含醛废水的排放 ，符合绿 色化学的发展趋势．? 关键词 ：?，?一二 羟 甲基 丁醛 ；多聚 甲醛 ；羟 醛缩合 ；三 甲胺? 中图分 类号 ：?????．??? 文献标 识码 ：?? 文章编 号 ：????—????????????????????? ?，?一二羟甲基丁醛?简称 ????是制备三羟甲基丙烷?简称 ????的中问体．???是一种重要 的精? 细化工产品，被广泛用于生产航空润滑油 、增塑剂 、表面活性剂以及醇酸树脂 、聚氨酯 、不饱和树脂等领? 域¨? ?．传统上 ???的合成主要采用康尼扎罗缩合法 ，由于该法得到的产物纯度较低 ，并且在制备 中需? 要使用大量 的无机碱易造成环境污染，在生产过程中会产生附加值低的甲酸盐 ，不符合绿色化学的发展? 趋势 因而逐步被缩合加氢法所取代?～ ．在缩合加氢法 中第一步是丁醛和 甲醛在有机碱催化下发生羟? 醛缩合反应 ，得到中问体 ?，?一二羟甲基丁醛 、第二步再将醛基加氢至羟基最终得到 ???，在这两步反? 应中，第一步制备 ???是关键反应 ，决定着最终产物的得率和纯度．? ????研究小组采用阴离子交换树脂为固体碱催化剂 ，在 ?????，甲醛：正丁醛?摩尔比???．?：?．?，反? 应 ???后 ???的得率为 ??％???．天津大学化工学院以三乙胺为催化剂 ，在 ??℃ ，甲醛：正丁醛：三乙胺?摩? 尔比???．?：?．?：?．?，反应 ???后，羟醛缩合反应产物的得率为 ??％? ．????公司以三甲胺为催化剂 ，在?