第2章糖和苷[改].pptVIP

第二章 糖和苷Saccharides and Glycosides ;目的要求： 1．熟悉糖的结构类型，掌握糖Haworth式的端基碳构型、构象及糖的理化性质。 2．熟悉苷的结构类型，掌握苷的一般性质、苷键的裂解方法及其裂解规律。 3．掌握苷元和糖、糖和糖之间连接位置、连接顺序以及苷键构型的确定方法。 4．掌握糖和苷的提取分离方法。;第一节 单糖的立体结构;;一、单糖的绝对构型; 在Haworth式中也是看那个不对称碳原子上的取代基，向上为Ｄ型，向下为Ｌ型。;二、单糖的端基差向异构体;;异侧;三、单糖的氧环;四、单糖的构象;绝大多数单糖的优势构象是C1式，只有极少数如 L-鼠李糖等的优势构象是1C式。;第二节、糖和苷的分类;一、单糖 monosaccharides;2. 甲基五碳糖;3. 六碳醛糖aldohexoses;;4. 六碳酮糖ketohexose,hexulose;5. 分支链的单糖; 单糖的一个或几个醇羟基换成氨基。天然存在的氨基糖多为2-氨基-2-去氧醛糖。;7.去氧糖(deoxysugars) 单糖分子的一个或两个羟基为氢原子代替的糖。常见的有6-去氧糖，甲基五碳糖，2，6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。;8. 糖醇  单糖的醛或酮还原成羟基后所得的多元醇。;9. 糖醛酸;10. 环醇类;二、低聚糖 oligosaccharides;三、多聚糖 polysaccharides;均多糖（homosaccharide):由一种单糖组成。如：由葡聚糖为glucan。 杂多糖（heterosaccharide):由两种以上的单糖组成，如：葡萄甘露聚糖glucomannan。;四、苷类 (glycosides)（配糖体）;据苷键原子的不同：;1. 氧苷;菘苔苷;2. 硫苷;3. 氮苷;4. 碳苷：由苷元的酚羟基所活化的邻或对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成。糖多接在间二或间三酚羟基环上。;1;第三节、糖的化学性质;一、氧化反应——过碘酸反应;;;反应机理：酸性或中性介质;甲基-?-D-甘露糖 甲基-?-D-半乳糖 甲基-?-D-葡萄糖;应用：;二、糠醛的形成反应;应用：检测糖类;Molish反应：浓硫酸和?-萘酚 ;三、羟基反应;(一)醚化（甲基化）反应;（二）酰化反应;3. 缩酮和缩醛反应; 糖与丙酮生成的五元环缩酮称为异丙叉衍生物，又称丙酮加成物。;应用: 保护游离糖的一对或两对羟基。;四、羰基反应;五、硼酸络合反应;第四节、苷键的裂解（糖链的降解）;1. 酸催化水解反应;水解难易规律:苷原子的电子云密度 和空间环境;酚苷醇苷 ;氮原子位于酰胺或嘧啶位置时,N-苷难于用矿酸水解.（p78）;酸水解方法;2. 碱催化水解;3. 酶催化水解;4. 过碘酸裂解反应(Smith裂解法）;C-苷的水解：比原苷元多一个醛。;5、糖醛酸苷的选择性水解反应;七、糖的提取分离 ㈠提取;七、糖的提取分离 ㈡分离;七、糖的提取分离 ㈡分离;七、糖的提取分离 ㈡分离;七、糖的提取分离 ㈡分离;七、糖的提取分离 ㈡分离;七、糖的提取分离 ㈡分离;七、糖的提取分离 ㈡分离;七、糖的提取分离 ㈡分离;七、糖的提取分离 ㈡分离;七、糖的提取分离 ㈡分离;七、糖的提取分离 ㈡分离;七、糖的提取分离 ㈡分离;七、糖的提取分离 ㈡分离;本章重点内容;The End