第2章糖类化学及糖类生物药物[压缩].pptVIP

第二章; 糖类 （saccharide）这个词是碳水化合物（carbohydrate）的同义词，是指多羟基的醛、酮、醛（单糖）和它们的氧化还原产物（氨基糖、糖醛酸）以及由糖苷键连接此类化合物而成的多聚糖（多糖和复合糖）。我们习惯上所谓的糖（sugar）通常是指水溶性的单糖（如葡萄糖）和寡聚糖。;二、糖在机体的重要性 1、糖是机体重要组成成分之一 2、糖对于人和动物体来说是主要的供能物质 3、糖是自然界能量储存的一种重要形式 4、糖类也具有多种多样的生物学功能 5、糖类也具有结构作用; 单糖：不能再水解的糖； 寡糖：水解能生成2~10个单糖分子的糖； 多糖 ：能水解生成许多单糖的高分子化合物。 ; 醛糖：葡萄糖、半乳糖、（脱氧）核糖 按功能基分 单糖 酮糖：果糖 按碳原子数目分：丙糖、丁糖、戊糖、己糖 寡糖 如双糖（麦芽糖、乳糖、蔗糖） 同多糖：淀粉、糖原、纤维素、右旋糖苷 多糖 杂多糖： 透明质酸、 硫酸软骨素、 肝素 （含N或S） （含N） （含N和S） （含N和S） ;1、单糖： 构成各种糖分子的基本单元，不能再水解成更简单的糖，也可以说单糖是具有两个或多个羟基的醛或酮。 （1）最简单的单糖－甘油醛、二羟丙酮 （2）其他单糖如戊糖－核糖、脱氧核糖己糖－葡萄糖、果糖、 半乳糖、1,6二磷酸果糖、甘露糖 （3）在自然界分布最广、意义最大的单糖 是己糖和戊糖。 ; 2、寡糖（Oligosaccharide） 由2～10个单糖分子脱水缩合而成的短链结构，水解后可得原来的单糖。 二糖是寡糖中最普通的一类，如蔗糖、乳糖、麦芽糖（食物中最常见）。;第二节;一、多糖的分类 1、多糖按其来源分为： （1）植物多糖：淀粉、纤维素、茶叶多糖、大黄多糖 （2）动物多糖：肝素、硫酸软骨素、甲壳素 （3）微生物多糖：香菇多糖、银耳多糖、芸芝多糖 （4）人工合成多糖：人造纤维素;2、多糖按其组成来分（普遍采用）： （1）同聚多糖：由若干个相同的单糖分子缩合而成。 如淀粉、糖原、纤维素 （2）杂聚多糖：由若干个不同的单糖和糖的衍生物缩合而成。如波叶大黄、绝大多数植物多糖（淀粉、纤维素除外）。中草药多糖都是杂聚多糖。 （3）粘多糖：含糖醛酸及氨基糖或其衍生物的多糖，通常是这两种不同单糖（糖醛酸、氨基糖或其衍生物）交替出现的长链聚合物。如透明质酸：结构见后 （4）糖蛋白：是指糖以共价键与蛋白相连，同时其糖类部分含有氨基己糖的一类多糖。如中药大黄中分得两多糖均为糖蛋白，细菌胞壁也含有糖蛋白。 （5）脂多糖：指糖与脂类结合的一类多糖。如猪胎盘脂多糖、人胎盘脂多糖。;3、按其在生物体内的功能分为 （1）水不溶性多糖：主要是构成动植物的支撑组织。 如甲壳素、纤维素 （2）贮能多糖：在体内作为贮能形式存在，如淀粉和糖原，在需要是可通过生物体内酶系统的作用，分解释放出单糖以供应能量。;二、多糖的性质 1、物理性质 （1）分子量大 （2）无甜味、在水中不能成真溶液，有的可溶于热水成胶体溶液、有的冷热水都不溶。 （3）不溶于乙醚、乙酸、丙酮、氯仿、乙酸乙酯等有机溶剂（所以提取多糖时 往往是加三倍乙醇沉淀）。 （4）有旋光性，但无变旋现象。 ;2、化学性质 (1)单糖是由CHO元素组成的多羟基醛或酮，分之中H与O的比例是2 : 1，所以多糖分之中H : O比例也是2 : 1。 (2)又不对称碳原子（手性碳原子），所以有旋光性。 (3)有醇性羟基，环状结构有半缩醛羟基，链状结构有自由醛基或自由酮基。由此而产生的多糖的重要化学反应见下表： ;化学性质;第三节;一、淀粉（Amlyon）;2、直链淀粉 (1)占天然淀粉量的20％～30％，药物辅料中的可溶性淀粉（冲剂中一般用）就是这一种。 （2）MW在50,000左右。 （3）结构：以 代表淀粉， 代表二个D－葡萄糖残基通过α－1,4糖苷键连接，则直链淀粉的结构为：;直链淀粉的结构;3、支链淀粉 （1）占天然淀粉量