第2章饱和烃[I链烷烃].pptVIP

第二章 饱和烃;烃：仅含碳和氢两种元素的有机化合物称为烃。;I 链烷烃;SP3 杂化轨道特点： （1）形状：一头大，一头小;由于碳的四面体构型，使烷烃分子的碳链不在一条直线上，而是曲折地排布在空间。所以，所谓的“直链”烷烃，“直链”二字的含意仅指不带有支链。;σ键：轴对称，键可“自由旋转”。;2、烷烃的构造异构;同分异构;如：;（三）碳原子和氢原子的分类;3、构象（conformation）;乙烷重叠式构象：;构象的稳定性;乙烷构象能量变化图;（二）丁烷的构象;室温下，构象异构体处于迅速转化的动态平衡，不能分离。对位交叉占68%， 邻位交叉占32%，其余含量极少。;第二节 烷烃的命名;（二）系统命名法;烷基（ alkyl ）：烷烃分子中去掉一个氢原子留下的原子团称之。 烷基通式：CnH2n+1;支链烷烃命名步骤及原则：;基团较优次序规则：;例1;第三节 烷烃的物理性质;1、沸点： （boiling point，bp.）;2、熔点： 固体受热使分子内能增加到能克服分子间范德华力，晶体开始熔化变为液体时的温度称之。;（2）同分异构体中：;3、相对密度（d420）;第四节 烷烃的化学性质;燃烧反应：; 直链烃中，每增加一个CH2，燃烧热平均增加约为658.6KJ.mol-1。在同碳原子数的烷烃异构体中，直链烷烃的燃烧热最大，支链越多，燃烧热越小。所以，支链烷烃比同碳数直链烷烃内能低，更稳定。;自由基的生成热（KJ.mol-1) 67.0 54.4 37.7;（三）烷烃的卤代反应;消耗旧自由基，生成新自由基，反复循环;自由基反应“三步曲”： 链引发； 链增长； 链终止;（四）甲烷卤代反应过程中的能量变化 ---反应热，活化能和过渡态;甲烷卤代反应的反应热ΔH（KJ.mol-1）;（五）其它烷烃的卤代反应;烷烃卤代反应特点：产物为混合物，卤素不同，产物分布不同。 （1）氯代反应产物复杂，为含量相近的混合物； （2）溴代反应产物与氯代相比，产物亦为混合物，但有主产物。也即产物选择性好。;相对活性顺序的理论解释：C-H键的离解能； 自由基的稳定性。; 离解能低者易形成自由基，自由基也相对稳定???因此，烷烃分子中活泼氢被卤代的几率大。