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第二章材料腐蚀原理2.2 金属的电化学腐蚀;一、腐蚀电池及其工作历程;电化学腐蚀与化学腐蚀的比较;腐蚀原电池模型;如果将2.2(a)中所示原电池的两个电极短路而不经过负载，如图2.2 (b)所示，这时尽管电路中仍有电流通过，但是由于电他体系是短路的，电极反应所释放的化学能虽然转化成了电能，但不能对外做有用功，最终只能以热的形式散发掉。因此，短路的原电池已经失去了原电池的原有含义，仅仅是一个进行氧化-还原反应的电化学体系，其反应结果是作为阳极的金属材料被氧化而遭受腐蚀。我们把这种只能导致金属材料破坏而不能对外做有用功的短路原电池称为腐蚀原电池或腐蚀电池。;与铜接触的锌在硫酸中的溶解;二、金属腐蚀的电化学历程;腐蚀电池工作历程示意图;腐蚀电池工作时所包含的上述三个基本过程既相互独立，又彼此紧密联系。只要其中一个过程受到阻滞不能进行，则其他两个过程也将受到阻碍而停止，从而导致整个腐蚀过程的终止。应当指出的是按照现代电化学理论，金属电化学腐蚀能够持续进行的条件是溶液中存在着可以使金属氧化的去极化剂，而且这些去极化剂的阴极还原反应的电极电位要比金属阳极氧化反应的电极电位高。所以只要溶液中有去极化剂存在，即使是不含(起阴极作用)杂质的纯金属也可能在溶液中发生电化学腐蚀。在这种情况下，阳极和阴极的空间距离可以很小，小到可以用金属的原子间距计算，而且随着腐蚀过程的进行，数目众多的微阳极和微阴极不断地随机交换位置，以至于经过腐蚀以后的金属表面上无法分辨出腐蚀电池的阳极区和阴极区，在腐蚀破坏的形态上呈现出均匀腐蚀的特征。;三、电化学腐蚀的次生反应;电化学腐蚀的次生反应;一般情况下，腐蚀次生产物并不直接在腐蚀的阳极区表面上形成，而是在溶液中阴、阳极一次产物相遇的地方形成。但当阴阳极直接交界时，难溶性次生产物可在直接靠近金属表面处形成较紧密的、具有一定保护性的氢氧化物保护膜粘附在金属上，在一定程度上可阻滞腐蚀过程的进行。次生产物膜的保护性取决于该膜的性质，但通常比起在 金属表面上直接发生氧化反应??生成的初生膜的保护性要差很多。;四、实际中的腐蚀电池类型;四、实际中的腐蚀电池类型;宏观电池;宏观电池;微观电池;微观电池;微观电池;2.3电极电位与电化学腐蚀倾向判断一、电极和电极电位; 2.电极电位产生原因：;(2)在金属浸入电解质溶液中后，如果水化能不足以克服金属的点阵键能，则金属表面可能从溶液中吸收一部分水化了的金属阳离子(解脱水化作用)，结果使金属表面带正电。而与金属表面相接触的液层，由于阴离子的过剩而带负电。这样也可以建立起一个如图所示的双电层结构，不过其带电情况恰好与图(a)所示相反。很多正电性的金属在含有金属离子的溶液中常会形成这种类型的双电层，如铜浸在含铜盐的溶液中，汞浸在含汞盐的溶液中，铂在金、银或铂盐溶液中。;(3)对于某些正电性金属(如铂)或导电的非金属(如石墨)浸人电解液中，当它们既不能被水化而进入溶液，也没有金属离子解脱水化沉积到表面，这时将会出现另外一种双电层。其符号与(b)所示的双电层结构一样，此时，正电性的导体表面上能吸附一层氧分子，氧化性的氧分子在电极上夺取电子并和水作用生成氢氧离子: O2+2H2O+4e==4OH- 这种电极称为氧电极，类似地还有氢电极，这类电极常统称为气体电极。 气体电极的特点是，作为电极的导体本身不参加反应，仅起电子的导通和反应的载体作用。 ;通过上述三种方式建立起的金属(或导体)与溶液之间的双电层，使金属与溶液之间产生电位差，这种电位差称之为该金属／溶液体系的绝对电极电位(Electrode Potential)。绝对电极电位日前尚无法直接测得。为此．国际上统一规定了用标准氢电极为参照(参比电极)、并规定其电位值为零，测量其他电极的电位，由此测得的电极电位称为氢标电位(以SHE表示standard hydrogen electrode ).规定在任何温度下，标准氢电极的电极电位都为零。;参比电极