与肖特基缺陷.ppt

晶体结构与晶体中的缺陷;§2.1 典 型 结 构 类 型;一、金刚石结构;二、石墨结构;性质：碳原子有一个电子可以在层内移动，类似于金属中的自由电子，平行层的方向具良好导电性；硬度低，易加工；熔点高；有润滑感。 石墨与金刚石的化学组成相同，结构不同，这种现象称为同质多晶现象，石墨和金刚石是碳的两种同质多象变体。;三、NaCl型结构;NaCl晶胞中4个Cl-和Na＋的坐标分别为：;四、CsCl型结构;五、β－ZnS（闪锌矿）型结构;属于闪锌矿型结构的晶体：?-SiC, GaAs, AlP, InSb等;六、α－ZnS（纤锌矿）型结构;七、CaF2（萤石）型结构;Ca2+：000，? ? 0，? 0 ? ，0 ? ? F - ：? ? ?, ? ? ?, ? ? ?, ? ? ?, ? ? ?, ? ? ?, ? ? ?, ? ? ? ;八、TiO2（金红石）型结构;Ti-O八面体以共棱方式排成链状，晶胞中心的链和四角的Ti－O八面体链的排列方向相差90° 链与链之间是Ti－O八面体以共顶相连;九、CdI2（碘化镉）型结构;类似晶体有：Ca（OH）2；Mg（OH）2；CaI2；MgI2等。 ;十、α－Al2O3（刚玉）型结构;α－Al2O3中的氧与铝的排列次序可写成： OAAlDOBAlEOAAlFOBAlDOAAlEOBAlFOAAlD…… 13层 ;十一、CaTiO3（钙钛矿）型结构;Ti4+ 的CN＝6， Ca2+的CN＝12;十二、MgAl2O4（尖晶石）型结构;以上讨论了12种典型结构，据阴离子堆积方式和阴、阳离子配位关系归纳成右表。另外一些晶体化学家提出了使用键参数函数的方法来判断晶体结构（见下页）;键参数函数与无机化合物晶体结构的关系;回顾：完整晶体;问题的提出：“金无足赤” 每“k”含金量为4.166%， 18k=18×4.166%=74.998%, 24k=24×4.166%=99.984% ;2、分类 ;3、研究缺陷的意义; 点缺陷(point defect);点缺陷示意图;2. 产生原因(cause of produce) ;2.1 热缺陷(thermal defect); 热缺陷：;热缺陷示意图;定义：正常结点上的原子离开平衡位置迁移到晶 体表面，在原来位置形成空位。;2.2 杂质缺陷;二、缺陷化学 ;3. 克罗格-明克（ Kroger-Vink）缺陷符号;二元化合物MgO缺陷;5）电荷缺陷： 自由电子 e’表示有效负电荷（无特定位置） 电子空穴 h·表示有效正电荷（无特定位置）;4、缺陷反应方程式;4）位置增殖：增加或减少点阵位置数，服从位置平 衡关系;缺陷反应举例;热缺陷反应规律;2. 杂质缺陷;以负离子为准，假设三个F-位于基质中的F-位置上，与此 时引入三个Na+，但只有一个Na+占据Y3+位置，其余两个 Na+只能位于晶格间隙。;1）低价正离子占据高价正离子位置时，该位置带有负电荷， 为了保持电中性，会产生负离子空位或间隙正离子。;3. 非化学计量结构缺陷;5、热缺陷浓度计算;假设： 设完整单质晶体的原子数为N，在T 温度时形成 n个孤立空位，每个空位形成能是Δhν，相应的自 由能变化为ΔG，热焓变化为ΔH，熵变为ΔS。;由热力学可知：;组态熵ΔSC;式（a）可写为：;;当x1时，斯特令公式 ;平衡时，;同理可得：;6、点缺陷的化学平衡;1）弗仑克尔缺陷浓度;由阿累尼乌斯公式：;2）MX型离子晶体的肖特基缺陷浓度;3）MX2型离子晶体的肖特基缺陷浓度;固溶体;2、固溶体特征;3、固溶体生成;4、固溶体、机械混合物与化合物;5、固溶体分类;b. 间隙型固溶体 溶质原子进入晶格中的间隙位置。;2）按溶质原子在溶剂晶体中的溶解度;b. 有限固溶体 溶质只能以一定的溶解 限度（固溶度）溶入溶剂 中，低于固溶度条件下生 成的固溶体是单相的，一 旦溶质超出这一限度即出 现第 二 相。 ;6、置换固溶体;影响因素：;当?15%时，溶质和溶剂之间有可能形成连续固 溶体；; 当?=15~30%之间时，溶质和溶剂之间可以 形成有限固溶体； ;b. 晶体结构类型;单一离子：离子价相同，可以形成连续固溶体。 ;d. 电负性因素;7、置换固溶体中的“组分缺陷”;2）与热缺陷异同比较：;3）四种“组分缺陷” ;（1）阳离子空位型 ;（2）阴离子间隙性 ;（3）阴离子空位型 ;（4）阳离子间隙型 ;8、间隙固溶体;例如：YF3加入到C