污泥焚烧过程中磷与重金属共富集热力学模拟开题报告.doc

学 号 2012041201084 沈阳航空航天大学能源与环境学院 毕业论文开题报告 污泥焚烧过程中磷与重金属共富集热力学模拟 学生姓名张进专业名称环境工程指导教师李润东 2016 年 3月10日 毕 业 论 文 开 题 报 告 题目名称××××××××（小4号黑体，20磅行距） ：污泥焚烧过程中磷与重金属共富集热力学模拟课题来源及研究的目的和意义 磷是所有生物体的重要元素,不能更换。如果按目前的开采使用量估算，全球磷资源仅够开采50年左右[1]，我国磷矿资源储量全球第二，约占全世界磷资源的30%。截止2008年，已探明资源储量177.62亿吨，其中可采储量13.58亿吨，基础储量35.64亿吨[2]。 我国磷矿资源的特点是“丰而不富”，资源储量大，但品质低，平均P2O5含量只有17%，P2O5含量大于30%的富矿仅占总储量的9.38%。其次，我国磷矿资源开采与利用难度大，绝大部分矿需经选矿才能被利用，而我国磷矿易选矿少，难选胶磷矿多。所以如何有效地利用好磷资源，如何可持续地使用好仅剩的磷资源，成为我国国民经济发展的重要环节[3]。 污水处理过程中会产生污水处理量1%～2%的污泥[4],污泥含有大量的植物营养物质(如有机质、N、P、K等)[5]，所以可以将污泥应用到土地利用之中，但污泥中含有的有机污染物和重金属，加大了土地利用的可行性。由于重金属在高温容易挥发，所以将污泥焚烧处理是去除污泥中重金属的主要方法。 国内外在该方向的研究现状及分析 2.1国内研究现状 在污泥焚烧方面，中科学院工程热物理研究所侯海盟博士研究了污泥焚烧过程中重金属的形态和分布。通过化学热力学平衡计算计算，研究污泥焚烧过程中Cu、Cd、Cr、Mn、Pb、Zn等重金属元素形态和分布，探讨S和Cl对其转化的影响以及吸附剂的化学吸附效果。计算结果表明，污泥焚烧过程中Cd、Cu、Pb的挥发性较强，而Cr、Mn和Zn的挥发性较弱；由于生成了熔沸点较低的金属氯化物，Cl会促进Cd、Cu、Pb、Mn和Zn的挥发；S会与Cd和Pb结合生成硫酸盐，对其具有一定的吸附作用；Al2O3和SiO2都对Cd和Pb有一定吸附作用，S和Cl会影响其吸附效果。不过缺少了磷的影响，这点将在本次试验中加以验证[6]。 在重金属转化方面，赵英杰基于固定床热解反应器，研究了生物质热解过程中钾元素的迁移转化行为。选用稻秆、化学分级洗稻秆及添加氯化钾等不同无机化合物的纤维素作为研究对象，考察了热解过程中四种赋存状态钾的迁移转化；结合热力学模拟，考察了不同无机元素对钾迁移转化的影响。虽然只是在生物质中进行研究，也缺少对钙镁等重金属的迁移转化的分析，但是细节丰富，对本次研究有重要的参考价值[7]。 模拟软件方面，东北大学辛雪倩基于热力学计算软件FactSage6.1，采用相图计算与高温相平衡实验相结合的方法，对四元氧化物体系的热力学性质进行了系统研究。基于她的热力学软件的计算结果，温度对CaO-SiO2-Al2O3(8.3%)-FeOX四元体系及其CaO-SiO2-FeOX、CaO-Al2O3-FeOX和SiO2-Al2O3-FeOX三元子体系液相线位置和相平衡关系影响较大[8]。 田洪鹏等人以SiO2-Al2O3-Fe2O3-CaO-MgO五元组分模拟灰作为研究对象。应用FactSage得到不同CaO含量时体系的液含率和主要矿物质含量，来预测CaO对熔融特性的影响。得出结论：在灰分焚烧过程中CaO是很好的助溶剂，而且本身也是高熔点氧化物，所以对于液含率的影响具有两重性，在CaO含量为35%时液含率达到最大值。这个发现对污泥的焚烧有很大帮助[9]。 2.2国外研究现状 磷(P)是包括植物和动物在内的所有生物体的重要元素,不能被取代。因此，农业需要大量磷来生产粮食（在欧盟15个成员国每年消费超过120万吨磷肥）。然而,磷是不可再生资源,在不久的将来成为稀缺资源,所以应该回收含磷废蒸汽中的应用中的磷。污水污泥是磷的载体,但通常含有有机污染物和重金属。因此,将污水污泥应用到传统农业是一个有争议的问题。为了保护农田免受污染物的积累,污水污泥处理积极用于发电厂或水泥行业,但对于重新利用技术来说在许多情况下是不可逆的。 欧洲发现了污泥中磷的含量很高，已经可以通过热化学处理降低污泥中的重金属含量，使得污泥中的磷应用到农业中作为肥料。研究表明在大约1000℃的操作温度下，在不同的污水污泥中的重金属可以有效地去除。满足了大多数欧洲国家的肥料条例的法律限制。经过热化学处理的磷的生物利用率得到了明显的提高，可以使磷在柠檬酸中溶解度达到100%[10]。 研究方法 通过HSC Chemistry进行模拟。 众所周知，建立在热力学三大定律基础上的化学热力学是人类经验的高度概括和总结，由它们导出