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第19章氧族元素.ppt
;§19.1 氧族元素的基本性质
§19.2 臭氧和过氧化氢
§19.3 硫及其化合物
;本章重点 ;;19.1.1 氧族元素的基本性质;氧族元素单质的化学活泼性依次降低。
O2S8SeTe; 氧化态 O基本为-2
例外: -1 +1 +2 H2O2 O2F2 OF2
单键解离能 O S
①自身成键 O-O S-S Se-Se Te-Te
142 264 172 --- kJ·mol-1
②与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键
O-F S-F O-Cl S-Cl
190 326 205 255 kJ·mol-1 ;
③与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键
O-C (359 ) S-C (272) ; O-H (467) S-H(374 kJ·mol-1);;臭氧保护层;臭氧的分子结构 ★;O3是浅兰色气体,有鱼腥味, -112 ℃凝聚为深兰色
液体, -192.7 ℃凝结成黑紫色固体。;臭氧的氧化性被用于漂白、除臭、杀菌和处理含酚、苯等的工业废水。
处理电镀工业含 CN- 废液时基于以下反应:
O3 + CN- = OCN- + O2
OCN- + O3 = CO2 + N2 + O2;过氧化氢的分子结构;;;;H2O2既有氧化性,又有还原性。;H2O2做氧化剂;实验室:
黄色Na2O2与稀H2SO4或稀HCl在低温下反应;过氧化氢的制备;4H2O2+Cr2O72ˉ+2H+=2CrO5+5H2O (乙醚或戊醇中,蓝色);H2O2用作漂白剂(纸浆、织物)、杀菌消毒剂、火箭的液体燃料等。 ;;天然硫是黄色固体,硫有几种同素异形体;化学活性: S O ;与氧化性酸及碱反应:
S+2H2SO4(浓,热) →3SO2+2H2O
S+2HNO3(浓) → H2SO4+2NO ;无色有腐蛋臭味的有毒气体。; 其水溶液为氢硫酸,是很弱的二元酸。
H2S == H++HS- K1? =9.1×10-8
HS- == H++S2- K2? =1.1 ×10-12
饱和硫化氢水溶液的浓度0.1mol·L-1。;还原性; 金属硫化物大多数有颜色且难溶于水,只有碱金属的硫化物易溶。根据Ksp的大小,金属硫化物在酸中的溶解度不同。HgS的Ksp最小,它只能溶于王水,由于形成配合物HgS还可以溶于Na2S。;硫化物的颜色和溶解性;名称;硫化物的水解性; ;
?
;硫或金属硫化物在空气中燃烧可生成SO2; SO2化学性质
SO42―、SO3 (还原性为主)
SO2 (+4)
S (氧化性遇强还原剂才表现出来);亚硫酸;亚硫酸盐受热或加入酸后分解;亚硫酸和亚硫酸盐都既有氧化性,又有还原性。;气态SO3分子为平面三角形结构,是非极性分子。;硫酸;硫酸的结构; 物理性质: 浓硫酸(98%)是无色油状液体,密度是1.84 g/dm3,沸点为611K。;浓硫酸是一种氧化性酸,加热时氧化性更显著,可以氧化许多金属和非金属。;硫酸的强脱水性;硫酸盐的热稳定性;多数硫酸盐易形成复盐;冷却发烟硫酸时,可以析出焦硫酸晶体;
;硫代硫酸钠是无色透明的晶体,易溶于水。;Na2S2O3是中等强度的还原剂。;S2O32-可做配位剂。;分子中含有过氧键的含氧酸,称为过氧酸。
母体:H—O—O—H (其中的H被 ? SO3H取代)
单取代:H—O—O—S
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