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第十章 配位化合物（教案提供：王日为） 一、 教学内容：第十章 配位化合物 二、 教学目的: 1.理解和掌握配合物的有关基本概念。 2.掌握配合物的命名原则，能熟练地根据化学式命名配合物，并 能由配合物名称写出相应的化学式； 3.掌握配合物结构的价键理论及理论的应用； 4.熟练掌握有关配位反应的标准稳定常数的计算以及有关配合 反应和其它（酸碱、沉淀—溶解、氧化还原等）反应的偶合反应 的计算。 三、 教学重点：基本概念、价键理论、配位平衡理论与应用。 四、 学习难点：价键理论、配位平衡与其它平衡的相互影响。 五、 教学方法：讲述法+模型演示+课堂讨论。 教学进程： 新课导入：配位化合物（络合物）又称配合物。历史上记载最早的第 一个配合物是亚铁氰化铁Fe4[Fe(CN)6]3（普鲁士蓝）。它是 1704 年普 鲁士人狄斯巴赫在寻找蓝色染料时得到的。配合物的存在广泛，绝大 多数无机化合物都以配合物形式存在，金属离子在生物体内基本上以 配合物形式存在。随着对配合物研究的不断深入，目前配位化学已发 展成一门独立的学科，配合物的应用日益广泛。它不仅在湿法冶金、 电镀工业、医药工业、化学分析、有机合成的催化剂等诸多方面广为 应用，而且在现代生物化学和分子生物学中也起着非常重要的作用。 国内外一些重大课题，如化学模拟生物固氮、光合作用人工模拟和太 阳能利用等，也都和配合物密切相关。因此，学习配合物的知识有很 重要的意义。本章将简要地介绍有关配合物的基本知识。 10.1 配合物的基本概念 一、 配合物的定义和组成 1. 配合物的定义 一个能接受孤对电子的简单阳离子和一定数目可以给出孤对电 子的中性分子或阴离子以配位键结合，形成具有一定空间构型和特性 的物质。带电荷的配位个体叫做配离子。配离子可分为配阳离子（如 2+ 3- [Cu(NH3)4] ,等）和配阴离子（如[Fe(CN)6] 等）。配离子与带相反电 荷的离子组成的中性化合物，如K4[Fe (CN)6]就叫做配合物。有些不 带电荷的配位个体本身就是电中性化合物，如[Ni(CO)4] 、 [CoCl3(NH3)3]等也叫配合物或称配合分子。有时把配离子也称配合 物，所以配合物包括含有配离子的化合物和电中性配合物。 2. 配合物的组成 配合物由内界和外界两部分组成的。内界为配 合物的特征部分，是中心原子和配体结合而成的一个相对稳定的整 体，在配合物的化学式中，一般用方括号标明。不在内界的其它离子， 距离中心原子较远，构成外界： (1)中心原子 中心原子也称形成体，位于配离子的中心位置， 为配合物的核心部分。中心原子一般为具有空轨道的阳离子，常见的 是过渡金属离子，如Fe3+、Cu2+等。还有少数配合物中心原子不是离 子而是中性原子，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe都是电中性原 子。另外少数高氧化数的非金属元素的离子也能作为中心原子，如 2- - [SiF6] 中Si(Ⅳ), [PF6] 中的P(V)等。 (2)配体和配位原子 直接和中心原子结合的阴离子或中性分子 叫做配体。提供配体的物质称为配位(或配合)剂。配体可以是简单的 - - - - 2? 阴离子，如F , Cl , Br 等，也可以是多原子的复杂离子，如SCN , S2O 3 , - - CN , R-COO 等，以及中性分子，如NH3, H2O, CO, H2N―CH2―CH2― NH2等。 配体中具有孤对电子的，直接与中心原子以配位键结合的原子称 为配位原子。通常作配位原子的是电负性较大的非金属元素原子，如 F, Cl, Br, I, O, S, P, C, N 等，在周期表中主要是属于 VA , ⅥA, ⅦA 族 的元素。另外有些配体没有配位原子，而是靠自身π键电子和中心原 子配合，这样的配体叫π键配体，如烯，炔类及芳香分子等，本书对