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07章2氯氧化与消毒教程
目的:消除水中的致病微生物的致病作用
7.2.1氯的性质
氯气是一种黄色气体,有刺激性,密度为3.2kg/m3,极易被压缩成琥珀色的液氯。
液氯常温常压下极易气化,气化时吸热,常采用淋水管喷水供热能。
氯气容易溶解于水,在⒛℃和98kPa时,溶解度为7160mg/L。
当氯溶解在水中时,很快会发生下列反应。
起消毒作用的主要是HOCI。;反应(7-7)(7-8)会受到温度和pH值的影响,其平衡常数为:
表1-6列出了不同温度下次氯酸离解平衡常数
H0Cl与0Clˉ的相对比例取决于温度与pH值。图7-3给出了3个温度下HOCI所占的比例,H0Cl浓度随pH值和温度而变化。
氯消毒效果也会受到温度和pH值的影响。
;7.2.2 氯消毒过程
(1)氯消毒机理
氯消毒:主要是次氯酸H0Cl起消毒作用,因为H0Cl无电性,当HOCI分子到达细菌内部时,与有机体发生氧化作用而使细菌死亡。
0Clˉ也具有氧化性,但由于带负电,静电斥力难于接近带负电的细菌,消毒过程中作用有限。
实践表明,pH值越低则消毒作用越强,证明了HOCI是起消毒作用的主要成分(见图7-3)。
由于在很多受污染的地表水源中含有一定的氨氮,氯加入含有氨氮的水中后会产生如下反应:
;水中同时存在次氯酸(H0Cl)、一氯铵(NH2Cl)、二氯胺(NHCl2)和三氯胺(NCI3)。
其平衡状态及含量比例决定因素:氯与氨的相对浓度;pH值;温度。
各组分比例不同,其消毒效果也不同,
消毒作用:次氯酸氯胺。
氯胺的消毒特点:效果慢,持续时间长。
实验证明:氯消毒,5min可灭细菌99%以上;
氯胺,相同条件下,5min仅达60%;
达到99%以上,接触时间需十几小时。
;氯消毒分为两大类:
化合性氯:氯以氯胺形式,称为化合性氯。
自由性氯消毒:Cl2、 H0Cl、0Clˉ。
消毒效果:
自由性氯化合性氯。
消毒的持续性:
化合性氯自由性氯
;(2)折点加氯法
加氯量分为:需氯量和余氯
需氯量:用于灭活水中微生物、氧化有机物和无机还原性物质等所消耗的氯。
余氯:为了抑制微生物的再度繁殖;预示水的再度污染。
余氯为游离性余氯:消毒迅速,能同时除臭和脱色,氯味残留。
余氯为化合性氯:消毒作用缓慢,持久,氯味较轻。
;加氯量与余氯量的关系:
①水中不存在消耗氯物质:加入水中的氯都不被消耗,加氯量等于剩余氯量。如图
②天然水中消耗氯物质:一部分氯被消耗(即需氯量),氯的投加量减去消耗量即得到余氯。如图中的实线
;加氯曲线分四个区域
1区:即0A段,水中杂质把氯耗尽,余氯量为零,需氯量为b1,
由于氯被杂质消耗,不能保证消毒效果。
2区:AH段,继续加氯,氯与氨发生反应→氯胺,有余氯,有一定消毒效果。余氯为化合性氯。
;3区:HB段,过H点后,增加加氯量,余氯量反而下降,因为发生氧化还原反应:
;4区:BC段,继续增加加氯量,余氯量又上升
消耗氯的物质已经基本反应完全,余氯基本为游离性余氯。该区消毒效果最好,可靠。
折点氯化:加氯量超过折点需要量时称为折点氯化。
;曲线的测定:应结合生产实际进行。
考虑因素:消毒效果和经济性。
当水中的氨含量比较少时,可以将加氯量控制在折点以后。
当水中氨含量比较高时,加氯量可以控制在折点以前。
加氯实践:
当原水游离氨在0.3mg/L以下时:通常加氯量控制在折点后;
原水游离氨在0.5mg/L以上时:峰点以前的化合性余氯量已够消毒,加氯量可控制在峰点前(节约加氯量);
原水游离氨在0.3~0.5mg/L范围内:难掌握,如在峰点前,往往化合性余氯减少,达不到要求;控制在折点后则不经济。;消毒副产物:500种以上,大多数浓度只是μg/L级,而且很多尚未鉴定出来。
三卤甲烷(THM)和卤乙酸(HAA)是氯化消毒过程中形成的两大类主要副产物。
THM :是一类挥发性有机物,通式为CHX3,X为卤素。
THM对健康产生潜在的影响,有的物质已被证明为致癌物质、或可疑致癌物。
THM是氯与THM的前体反应所产生的。
THM的前体:多为天然有机物如腐殖物质。
氯仿:认为主要是氯与腐殖质的分解产物如酰基化合物的反应产物。
;可能的形成机理如下:
水中的其他三卤甲烷,如CHCl2Br,CHBr3和CHCl2I的形成机理与CHCl3类似。
;HAA卤乙酸:比THM致癌风险更高。难挥发性卤代有机副产物。
包含:一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸等。
HAA的前驱物:水中的腐殖酸和富里酸等天然大分子物质,腐殖酸氯化后的HAA产率要高于富里酸。
水中含有溴化物时,随Br- /C12(浓度比)的增加,溴代卤乙酸的种类和浓度都有增加;
而二氯乙酸和三氯乙酸生成量下降。
即HAA在水中的分布向
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