氮氧化物排放现状和国家对排放限制.docVIP

氮氧化物排放现状和国家对排放限制 4.1氮氧化物排放的现状和限制 氮氧化物是煤中含有氧化合物和空气中的氮气与燃烧空气中的氧气在高温燃烧过程中生成的，电站锅炉排放的氮氧化物与锅炉的容量和结构、锅炉的燃烧设备、燃烧的煤种、颅内温度水平和氧浓度分布、锅炉的运行方式等因素有关。 据统计，我国大型常规燃煤电站锅炉NOX的实际排放浓度范围为500～2000mg/m3（标准状态下，干烟气，按NO2计，换算到6%O2，下同）。 实际测试结果显示，对常规燃煤粉的电站锅炉来说，随着燃烧运行中烟气中含氧量的增加，NOX的生成量和增加的幅度与燃料的种类、燃烧方式以及排渣方式有关。一般情况下，NOX的排放量，液态排渣燃烧方式较固态排渣高，低挥发分的煤较高挥发分的高，旋流燃烧器较直流燃烧器高。对于大型电站锅炉，虽然其容积热负荷趋于减小，但其炉膛截面热负荷增大，炉内温度水平升高，故NOX的生成量和排放浓度也增大。因此，大型电站锅炉是控制NOX的主要对象。 我国1997年开始执行的《火电厂大气污染物排放标准》（GB13223-1996），对新扩、改建电厂300MW及以上煤粉锅炉机组（蒸发量1000t/h））NOX排放上限规定，该规定的排放限额与多数工业国家现行标准相当。对绝大部分没有采取任何降低NOX技术措施的常规燃煤粉电站锅炉，其排放值均明显高于标准中的规定值。 4.2控制氮氧化物排放的技术 （1）低NOX排放燃烧技术 低NOX排放燃烧技术的特点是通过对运行方式的改进或对燃烧过程进行控制，来抑制燃烧过程中NOX的最终排放量。 在燃煤过程中排放的众多污染物中，NOX是唯一可以通过改进燃烧方式来降低其排放量的气体污染物。因此，在诸多降低NOX排放的技术措施中，通过选择合理燃烧参数和合理组织燃烧过程来减少在燃烧阶段NOX的生成量，是比较经济且合理地降低NOX排放的技术措施。 与烟气净化技术相比，这类技术措施比较简单、易行，初期投资较低，运行费用也低得多，但降低NOX排放的幅度受到一定的限制。 对新设计的、燃烧烟煤的煤粉锅炉，仅通过采用先进的低NOX燃烧技术措施，即可使NOX的排放浓度减至未采取任何限制排放措施时排放浓度的50%～60%左右，一般均可以满足我国现行的排放标准。 （2）脱除NOX的烟气净化技术 烟气净化技术的特点是通过烟气处理技术措施来大大降低在炉内燃烧过程中已生成NOX排放量。这类烟气净化装置虽能大幅度地降低燃煤锅炉烟气中NOX的排放浓度，但初期投资巨大，运行费用很高，在我国现行的NOX排放标准下，燃煤电站锅炉尚没有必要采用减排NOX为目的的烟气净化装置。及时将来NOX排放限制值更加严格，以至于必须采取烟气净化技术来降低NOX的排放浓度时，也需要烟气净化前采取成本较低的燃烧技术措施，来尽可能地降低烟气中NOX的浓度，从而大大消减烟气净化的设备和运行费用。 4.3煤燃烧中NOX生成机理 在煤燃烧过程中，NOX形成的途径主要有两条：一是有机地综合在煤中的杂环氮氧化物在高温火焰中发生热分解，并进一步氧化而生成NOX；二是供燃烧用空气中的氮气在高温状态与氧发生化合反应而生成NOX。在燃煤粉锅炉中生成的NOX中，主要是NOX约占95%，而NO2仅占5%左右，N2O等的量很少。 煤燃烧过程中，不仅有生成NOX的化学反应，同时还存在着其中部分NOX还原成N2或被破坏的化学反应，何种反应占优，均取决于反应环境如氧化气氛、还原气氛和反应温度等。 煤燃烧过程中所生成的NOX主要有两种类型：即热力型NOX和燃烧型NOX。其各自的来源和生成规律均不同。 （1）热力型NOX ①化学反应原理 在高温环境下，由燃烧用空气中的氧化生产的NOX，称之为热力型NOX，也称为温度型NOX。热力型NOX的生成机理已经基本清楚，其生成过程中可由连反应原理来描述，主要的生成反应如下： O2+N 2O+N O+N2 NO+N N+O2 NO+O N+OH NO+H 热力型NOX形成的主要控制因素是温度，温度对热力型NOX的生成速率的影响是呈指数函数关系。实际上，在1350℃的生成量是很少的，但随着温度的升高，NOX生成量迅速增加，当温度达到1600℃时，NOX的生成量可占炉内NOX生成总量的25%～30%。影响热力型NOX生成的另一个主要原因是反应环境中氧浓度，NOX生成速率与氧浓度的平方根成正比。 一般情况下，对不同的炉型、不同的燃烧方式以及不同的煤种，其燃烧过程中生成的热力型NOX的数量变化很大，相应地占NOX生成总量的份额也不同。比如，在同样过量空气系数的条件下，燃烧低水分、高热值煤时，炉内燃烧温度高，热力型NOX占NOX生成总量的份额要高于燃烧高水分、低热值煤的情况。 （2）燃料型NOX 在煤粉炉中，煤在燃烧时产生的NOX总量中约占70%～80%是来