生物油模化物催化酯化研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：084279 生物油模化物催化酯化研究 郭祚刚，王树荣，朱颖颖，骆仲泱，岑可法 （浙江大学能源清洁利用国家重点实验室 浙江杭州 310027 ） (Tel: 0571 Email: srwang@zju.edu.cn) 摘要：本文选取酮类、酸类、酚类、醛类和醇类的典型代表物配制生物油模化合物，在常压全回流玻 璃反应釜中进行催化酯化研究。考察了反应时间以及水分含量等因素对乙酸和丙酸的酯化转化率影响 规律，同时分析了其他族类化合物在催化酯化中的反应活性。催化酯化 1.5h 后乙酸与丙酸的转化率即 达 80%左右，而水分含量在 10%内时乙酸与丙酸的转化率仍有70%左右 关键词：生物油；模化物；催化酯化；外标法 0 前言 能源危机与环境污染已经成为两项重大课题，而生物质能以其可再生性与温室气体 零排放等特点备受世界各国关注。生物质闪速热裂解技术作为最有潜力的生物质能源化 利用技术之一，能将生物质直接转化为易储存、易运输和使用方便的液态裂解油，从而 实现生物质能源的高品位利用。然而粗制生物油的酸性、高水分含量与低热值等不足成 [1] [2] 为制约其大规模利用的瓶颈 。Jay 等人 在柴油机上进行生物油的燃烧实验，发现酸性 和固体不溶物是造成燃烧器喷嘴损坏的主要原因。生物油改性方法主要包括催化加氢、 水蒸气重整、催化裂解、乳化和催化酯化等。均相催化剂虽然具有较高的酯化效率，但 是催化酯化后均相催化剂分离困难。而固体催化剂既具有高效催化能力，又能实现简便 分离，因而备受研究者亲睐。俞善信等人[3]利用强酸型阳离子交换树脂对丁二酸和正丁 醇进行催化酯化研究，丁二酸二丁酯的收率达到 95.7% ；徐莹等人[4]利用固体碱催化剂 对生物油进行催化酯化研究，发现酯化后生物油有机羧酸含量明显下降，同时有酯类生 成。鉴于生物油成份复杂，针对整体生物油进行催化酯化研究，既不便于催化剂选择又 增加了产物分析难度。本文利用强酸型阳离子交换树脂对包含生物油各族类代表化合物 的生物油模化物展开催化酯化研究，在考察有机羧酸酯化转化率的同时兼顾催化酯化对 酮类、醛类和酚类化合物的影响。 1实验部分 1.1 实验装置和模化物 生物油模化物催化酯化实验选用常压玻璃反应釜装置，如图 1。装置由恒温水浴锅、 250ml 三口烧瓶、电动搅拌机、温度计和冷凝管构成。反应过程中，受热挥发的反应物 经玻璃冷凝管冷凝后全部回流，继续参加反应。生物油成份复杂，包含酮类、醛类、酚 类、酸类和醇类等上百种化合物，对生物油直接进行催化酯化，虽能取得部分改性效果， 资助项目：国家自然科学基金资助项目 ，国家重点基础研究发展计划资助 （2007CB210204 ） 但是很难深入了解催化酯化对生物油改性的机理。本文选取酮类、醛类、酸类、酚类和 醇类的典型代表物配制生物油模化物，研究各化学族化合物在生物油催化酯化过程中的 改性行为，表 1 为生物油模化物成份配比表。选取生物油内乙酸与丙酸为生物油酸类化 合物代表；选取 1-羟基-2-丙酮和苯酚分别为酮类、酚类代表化合物；为研究酯化过程中 醛类化合物的反应机理，选取糠醛与香草醛代表醛类化合物。在模化物配比过程中，乙 醇既作为催化酯化反应物也作为模化物溶剂，乙醇质量分数为 62% 。 3 4 5 2 6 1 1.恒温水浴锅；2. 恒压漏斗；3.回流冷凝管； 4. 电动搅拌机；5.温度计；6.三口烧瓶