再生胶料学与技术.pdfVIP

2005年青岛软控杯全国橡塑技术与市场研讨会论文集 再生胶料学与技术 李如林 (中国橡胶工业协会，北京100088) 1 前言 废橡胶再生技术是世界橡胶工业多年来一直在研究的重要课题。一百多年来，人们一直在积 极探索回收利用废橡胶的有效方法。现在世界上有一半以上的废橡胶被作为燃料焚烧掉了，这种 对热值的简单再利用，严格说来，不过是为处理环境污染而采取的权宜之计，这种简单的一次性 利用，其附加值很低，有时还会产生二次污染。对废轮胎可以原型利用，虽说使用价值高，但用 途范围有限，数量很少。不少发达国家，对废轮胎采取掩埋，显然这是一种无能而又无奈的办法。 迄今为止，利用废橡胶生产再生橡胶，这是最为科学，最为合理，利用价值最高，最为理想的方 法。因为这种高分子再生弹性体材料是橡胶工业的第二资源，可作为橡胶工业的原材料重新进行 工业加工，可节约胶料和其它配合材料，可降低橡胶制品成本，以及取得技术上的某些优越性， 如可以缩短混炼时间，节约动力、劳力，在加工时易于压延、挤出、减少收缩变形，又能改善橡 胶的动态疲劳等性能。正因为如此，长期以来，再生胶成为橡胶工业具有魅力的多功能性配合材 料，使用量高达10％～30％，不仅低档橡胶制品，甚至轮胎乃至性能更好的子午线轮胎，也常常 达到难以离开的程度。 再生胶生产技术作为一门新的科学，它集物理学、化学、机械学、材料学、环保科学为一体 的系统工程。因为，再生胶的生产是一种复杂的物理化学过程，制造再生胶的废橡胶的组成和结 构是复杂多样的，这些材料在整个生产阶段受到多种形式的作用。由于制造再生胶所用的方法不 同，废橡胶脱硫过程中的作用特性和压力、温度也就不同，而且所用再生剂的性质、用量(软化 剂、活化剂、改性剂、增塑剂等)亦不相同，并且用不同方法制备再生胶时，引起橡胶破坏的物 理化学过程也不相同。因此，再生胶在质量和产量上也有明显的差异。～百多年来，人们在积极 研究，废橡胶再生过程中只断交联键而不影响橡胶分子主链，使废橡胶通过新技术再生，能够恢 复到原来新橡胶的物理机械化学性能，制出具有原混合胶性能的再生胶，成为人类孜孜以求的目 标。在科学技术高度发达的今天，人类这一梦想已变成现实，在马来西亚、在澳大利亚已生产出 这种高质量的再生胶。 2废橡胶再生方法的变革 再生胶是一种线型高分子与多种有机化合物、无机化合物等体系共混交联后形成的网络结 构。是废橡胶经机械、化学、热、氧降解后的产物。再生胶的制造主要包括粉碎、脱硫、精炼3 个主要部分，其中粉碎、精炼是机械处理，脱硫是化学处理。再生胶的制造关键工序在脱硫，一 ·500· 2005年青岛软控杯全国橡塑技术与市场研讨会论文集 百多年来，世界上众多的科学家为此孜孜不倦、锐意开发，进行十分艰辛的研究，其中主要围绕 “脱硫”进行改革与创新。 再生胶是1846年问世的，至今已有159年，经过百余年的改进与发展，特别是近几十年来， 制造方法上有很大突破，发明专利多达几百个。这些方法都是围绕废橡胶组成和结构而变化，围 绕再生胶质量、投资成本、生产效率、生产成本、环境保护诸多因素而改进，而发展。 早期工艺中，废橡胶成份主要是天然橡胶。有机促进剂尚未被发现的时代，硫磺作为硫化剂 被大量掺入硫化胶中，硫化胶中的游离硫磺含量高，再生废胶时棘手的问题是除掉游离硫磺。为 此，曾试用了各种各样的药剂。另外，当时橡胶制品的骨架材料主要是棉纤维，需要想法除掉纤 维，当时一般都考虑使用药剂的方法。最初实行的是在脱硫之前把废胶粉与硫酸、盐酸等酸液一 起煮沸分解除掉纤维的方法。最具有代表性的方法是美国N．Chapman 酸法，当时这种方法曾被广泛应用于废胶鞋的再生。这种方法是先对废橡胶进行粉碎及相应处理， 然后冲洗、蒸汽脱硫和成形等多步过程。这种方法不久就被淘汰了。 对酸法技术改进之处就是1899年，ArtherMarks发明了碱法，将废橡胶纤维混合物进行粉碎， 然后与烯氢氧化钠混合，混合物在高压蒸汽中脱硫、除纤维，脱硫反应都是一步完成的，这是一 大进步。这就是历史上有名的碱法，它给再生胶工业的发展带来了一个很大的转机。 了酸法、碱法和中性法等再生工艺，但脱硫时间长达20个小时，再生胶质量并未得到改善。直 到1936年发明了过热蒸汽再生法