第四章黄酮类.ppt

学 习 要 求 掌握黄酮类的母体结构特点。 掌握黄酮类化合物的主要结构类型。 掌握黄酮类化合物的理化性质及显色反应。 熟悉黄酮类化合物的提取与分离方法。 掌握利用波谱法测定黄酮类化合物结构的主要方法。 第一节 黄酮类化合物的结构类型 *黄酮类化合物 是广泛存在于自然界中的一大类化合物， 甚至在人类日常生活食用的粮食、蔬菜、水果等中也含有，且生理活性多种多样。 截止到2002年统计，已分离出约6,600多个黄酮类化合物（包括苷和苷元）。 一、黄酮类化合物的定义 后来从植物紫铆中，开花前和开花后得到的两个不同结构的化合物： 二、黄酮类化合物在自然界 中的分布和存在形式 分 布： 在750种（160科）的植物中有140种 （71科）中含有黄酮类化合物， 如菊科、芸香科、杜鹃科、豆科、唇形科、苦苣苔科等。 如含有黄酮类的常用中药有： 槐米、黄芩、葛根、陈皮、 银杏叶、 山楂、 菊花、 淫羊藿、芫花、射干等。 三、黄酮类化合物的结构及分类 （一）黄酮苷元的结构和分类 （书p73表4-2黄酮类化合物的主要结构类型 ） 例：中药黄芩中所含的有效成分黄芩苷具有抗菌、降压、解毒作用，是中药银黄片的主要成分。 9、二氢异黄酮类（Isoflavanones） 为异黄酮的C-2、C-3间双键被还原的产物。 10、高异黄酮类（Homoisoflavones） 11、查耳酮类（Chalconest） 为苯甲醛缩苯乙酮类的产物。 查尔酮的2`-OH衍生物为二氢黄酮的异构体。两者可以互相转化： 例：中药红花中的主要有效成分红花苷为查耳酮的衍生物。 14、双黄酮类（Biflavones） 指黄酮的二聚体。 15、其它类型（Others） 例：黄酮+木脂素 = 木脂素型黄酮 例：黄酮+生物碱 = 生物碱型黄酮 例：黄酮+萜 黄酮苷元的立体构型 黄酮类化合物中，还可以根据其分子是否存在交叉共轭体系， 可将其分为： 平面型分子 非平面型分子 1、平面型分子 如：黄酮、黄酮醇、查耳酮、花色素等类，其分子存在交叉共轭体系。 2、非平面型分子 如：二氢黄酮、二氢黄酮醇等。由于分子中的吡喃环已被氢化，成为半椅式构象。 异黄酮类化合物 的B环由于受4-位上羰基的立体阻碍，不能很好地形成交叉共轭体系，也属于非平面型分子。 （二）黄酮苷类化合物中的糖部分 黄酮体苷中常见的单糖 黄酮苷中常见的双糖 叁糖类： 龙胆三糖（glc ?1→6 glc ?1→2 fru）、槐三糖（glc ?1→2 glc ?1→2 glc）等。酰化糖类： 2-乙酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖等。 （四）黄酮类化合物命名 5,7,3’4’-四羟基-6,8-二甲基-二氢黄酮5,7,3’4’-tetrahydroxy-6,8-dimethyl-flavanone 3,4,2’-三羟基-4’-甲氧基-查耳酮3,4,2’-trihydroxy-4’-methoxy-chalcone （苷元的名称+ 糖的名称）苷 7,4’-二羟基黄酮-7-O- ? -L-鼠李糖（1?6 ） ?-D-葡萄糖苷7,4’-dihydroxyflavone-7-O-?-L-rhamnosyl 1?6?-D-glucoside 四、黄酮类化合物的生物活性 （自学，书p74~76） 第二节 黄酮类化合物的理化性质及显色反应 一、黄酮类化合物的物理性质 1、状 态 黄酮类化合物大多为结晶性固体，少数（如苷类）为无定型粉末。 一般经验： ①黄酮、黄酮醇及其苷类：灰黄～黄色； ②查耳酮：黄～橙黄色； ③二氢黄酮、二氢黄酮醇因无共轭体系：不显色； ④异黄酮共轭体系较短：显微黄色； ⑤花色苷及苷元随 pH 不同而变化： 红色 （pH 7 ） 紫色（pH ～ 8.5 ） 兰色 （pH 8.5） 4、荧 光 ①黄酮类：大部分有浅黄色荧光； ②黄酮醇类： UV下呈亮黄色～黄绿色，氨气熏后荧光增强； ③查耳酮、橙酮类：深黄棕色或亮黄色，氨气熏后荧光变橙红色； ④异黄酮类：UV下多呈紫～兰紫色荧光； ⑤二氢黄酮、二氢黄酮醇：黄烷醇及其苷类： UV下均不显色； ⑥花色苷类：UV下呈棕～黑色荧光。 5、味 觉 二氢查耳酮类具有甜味，如新橙皮苷氢化后的产物，甜度是蔗糖的2000倍。 二、黄酮类