chapter5氧化还原平衡电化学基本.ppt

10.4.3 有难溶电解质参与的电极反应的电势 续解： （2）当[Br-]=0.1 mol·L-1时， 也可直接根据能斯特方程式： 10.4.3 有难溶电解质参与的电极反应的电势 甘汞电极（参见左图）和氯化银电极都是微溶盐电极，它们制备简单、使用方便、性能稳定，是最常用的参比电极。 名称 KCl的浓度 E/V 0.1M甘汞电极 标准甘汞电极（NCE） 饱和甘汞电极（SCE） 0.1 mol·L-1 1.0 mol·L-1 饱和溶液 0.3365 0.2828 0.2438 表2 298K时甘汞电极的电极电势 10.5.1 判断原电池的正负极和计算电池电动势 E 组成原电池的两个电极，电极反应的电势值较大的一个是原电池的正极，数值较小的一个是负极。原电池的电动势等于正极的电极反应的电势减去负极的电极反应的电势： 例6 计算下列原电池在25℃时的电动势，并指出何者为正极，何者为负极。 10.5.1 判断原电池的正负极和计算电池电动势 E 解： 先计算两电极的电极反应的电势 所以，铜电极为正极，锌电极为负极。 EΘZn2+/Zn=-0.7620V, EΘCu2+/Cu=0.3417V 10.5.2 判断氧化还原反应的方向 例6中，原电池反应 可以正向进行。 还原型物质的还原能力强，氧化型物质的氧化能力弱。 氧化型物质的氧化能力强，还原型物质的还原能力弱。 还原剂1 氧化剂2 还原剂2 氧化剂1 (较强) (较强) (较弱) (较弱) 规律：在通常条件下，氧化还原反应总是由较强的氧化剂与还原剂向着生成较弱的氧化剂与还原剂的方向进行。 10.5.2 判断氧化还原反应的方向 例7 银为不活泼金属，不能与HCl或稀H2SO4反应。试通过计算说明Ag与浓度为1.0 mol·L-1 的HI能否反应放出100kPa的H2 。EΘAg+/Ag=0.799V 解： 假设HI能与Ag按下式反应放出H2： 此反应可设计成如下原电池： 10.5.2 判断氧化还原反应的方向 续解： 原电池的电动势为 所以此反应确实可按正方向进行，即Ag能与浓度为 1.0 mol·L-1的HI反应放出100kPa的H2 。 注意：如果参加反应的物质不是处于热力学标准态 ，则必须按能斯特方程先计算出正极和负极的电极反应的电势，然后再判断反应进行的方向。在对反应方向作粗略判断时，也可直接用 数据。 浓度的变化一般不会改变反应方向。 浓度的变化有可能改变反应方向。 10.5.3 计算氧化还原反应的 例6中的原电池 随着铜锌原电池电池反应的进行，[Cu2+]不断下降， [Zn2+]不断上升，正负极的电极反应的电势不断地变化： 逐渐增大 逐渐减小 当反应达到平衡时， 原电池反应为 10.5.3 计算氧化还原反应的 计算 的通式： 10.5 电动势与 及 的关系 若参与电池反应的各物质均处于热力学标准态下： 电化学量的测定相当精确，由此得到的热力学函数变化及标准平衡常数有很高的精度。 10.6 元素电势图及其应用 同一个元素不同氧化值的物质按氧化值由大到小顺序排列，并将它们相互组成电对，在两个物质之间的连线上，写上该电对的电极反应的标准电势的数值。如： 这种表明元素各种氧化态之间电势变化的关系图称为元素电势图或拉铁摩(W. M. Latimer)图。 10.6.1 判断歧化反应能否进行 根据铜的元素电势图分析反应 2Cu+ ? Cu2+ + Cu能否自发进行？ Cu+作为氧化剂： Cu+作为还原剂： 所以在热力学标准状态下， Cu+可以歧化为Cu2+和Cu。 10.6.2 计算不同氧化态物质所构成电对的 已知Fe3+/Fe2+和Fe2+/Fe的标准电极电势，求Fe3+/Fe的标准电极电势？ Fe2+ + 2e ? Fe Fe3+ + e ? Fe2+ + Fe3+ + 3e ? Fe （1） （2） （3） 10.6.2 计算不同氧化态物质所构成电对的 推广：对任意元素电势图 M1 M2 M3 M4 z1 z2 z3 z1+ z2+ z3 10.6.3 例 题 例8 已知元素电势图： （1）计算 （2）在标准状态下，电势图中哪些物质能发生歧化反应，写出反应方程式。 （3）从电势上考虑，酸性介质中HIO3和H