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反渗透膜的研究进展_李国东 　第7期高　　分　　子　　通　　报·37· 反渗透膜的研究进展 李国东,王　薇11,2＊,李凤娟,任　强,宿　辉133 (1.天津工业大学中空纤维膜材料与膜过程教育部重点实验室,天津　300160; 2.天津膜天膜工程技术有限公司,天津　300160; 3.中海油能源发展股份有限公司采油技术服务分公司,天津　300452) 　　摘要:反渗透膜过滤技术是一种高效、低能和易操作的液体分离技术,比传统的水处理方法效果好,可实 现海水淡化、废水的循环利用及对有用物质有效回收。本文综述了国内外反渗透膜的研究进展,介绍了膜组件的类型、制备中空纤维膜的材料以及研究机构;重点阐述了复合膜的制备方法、界面聚合制膜工艺、制备复合膜的功能单体、功能单体对反渗透膜性能的影响以及反渗透膜的改性方法。最后针对国内反渗透膜的研究现状, 提出了几点建议。 　　关键词:反渗透膜;复合膜;界面聚合;功能单体;改性 1　国内外反渗透膜研究进展 1.1　国外反渗透膜研究进展 反渗透膜的发展已经经历了三个阶段:20世纪50年代Reid用的是6μm厚的均质醋酸纤维素制得反渗透膜;1960年Loeb和Sourirajan用新的制膜工艺制得的醋酸纤维素不对称膜,水通量比Reid的均质膜(对称膜)高出10倍;20世纪60年代中期Riley和Cadoffe等用致密皮层与疏松支撑层分别制备的制膜工艺成功地开发出崭新一代的复合型反渗透膜。第一代反渗透膜是均质膜,已在实际应用中被淘汰;第二代反渗透膜是用L-S制膜工艺制造的非对称膜,目前仍在一定范围内应用;第三代是复合型反渗透膜,目前广泛应用在各个领域。 1975年,美国DuPont公司推出B-10型海水脱盐用聚酰胺中空纤维反渗透器。1997年,日本采用卷式反渗透膜在冲绳建成的海水淡化厂,日产水量为4×104m3。2005年,日本在福冈建成的海水淡化厂采用中空纤维反渗透膜,日产水量达5×104m3。2006年,美国加州大学亨利萨缪里工程和应用科学学院宣布已成功开发出一种含有纳米复合材料的新型反渗透膜,此膜可以应用于海水淡化和废水回收,并有望降低成本[2][1]。日东电工公司于2009年已开发出一种“反渗透膜滤芯”的新型水处理设备,该产品可用于海水淡化及污水处理;用于海水淡化的新产品SWC5Max增大了水处理膜面积,滤水量提高了约10%,并且降低了成本。 国际上具有代表性的复合反渗透膜产品有:NS-100、NS-200、NS-300、PA-100、PA-300、FT-30、PEC-1000。 1.2　国内反渗透膜研究进展 1958年以前,我国膜工业完全空白。我国反渗透膜技术的研究始于上世纪80年代后期。2008年我国大陆膜市值约60亿元,其中国产反渗透膜市场占有率达到10%。但在关键功能材料和高性能反渗透复合膜等研究方面与国外相比还存在较大差距。 经过近30年的研究开发,我国在反渗透膜技术领域取得了重大突破,在常规反渗透膜复合材料、膜基金项目:天津市高等学校科技发展基金项目,天津市科技攻关计划项目(06YFGZSH01700),国家自然科学基金; 作者简介:李国东(1970-),男,博士研究生,E-mail:gd liww@126.com; ＊通讯联系人:E-mail:wangwei7126@126.com ·38·高　　分　　子　　通　　报2010年7月　及膜组件制作、反渗透复合膜的应用等方面均取得了较好的成就。Zhou等通过研究功能单体与膜性能的关系,希望为新型反渗透复合膜的研究工作提供了依据。在功能单体中引入能与水分子形成氢键的功能团、亲水基团、磺酸基等,提高了膜的截留率、水通量以及耐氯性和抗氧化性[4]。反渗透膜的改性方法主要化学改性、等离子体改性。曹艳霞等通过对反渗透膜进行化学改性,反渗透膜的性能得到大幅度提高[5]。 由蓝星股份有限公司和日本东丽公司合资共同兴建的目前国内规模最大的反渗透膜项目已于2009年8月在北京开工奠基;将采用最先进的制膜、卷膜和后处理等全套专有制造技术,年产反渗透膜13万支,可用于苦咸水淡化、海水淡化。近两年来北京时代沃顿有限公司迅速成长为国内最大的反渗透膜生产商,生产的各类反渗透膜打破国际品牌的垄断,膜组件在国内市场的销售额大幅增大。 进入21世纪以来,我国的海水淡化技术发展很快,目前运行的反渗透海水淡化装置近40套,淡化产量为5×105m3/d。阮国岭等[6]以经过超滤处理的胶州湾海水为原水,采用中空纤维反渗透膜在黄岛发电厂进行了6个多月的中试,膜材