不对称钌(Ⅱ)配合物的合成及其与DNA作用方式研究.docVIP

　　不对称钌(Ⅱ)配合物的合成及其与DNA作用方式研究 作者：管小艳，刘云军，何丽新，陆家政，梅文杰 【摘要】 目的与 方法 合成一个新的钌（Ⅱ）多吡啶配合物［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］(ClO4)2 ［4,7dmp=4,7二甲基1,10菲咯啉，PYNI=2（2′吡啶）萘基咪唑］，用元素 分析 、电喷雾质谱、核磁共振谱对该配合物进行表征；用 电子 吸收光谱、荧光光谱、黏度测试和DNA熔点测定 研究 配合物与DNA的作用。结果与结论 配合物［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］(ClO4)2与DNA之间通过插入模式结合。 【关键词】 钌（Ⅱ）配合物；DNA；光谱性质；黏度测试 　　Abstract:Objectiveand Methods A ne(Ⅱ) polypyridyl plex ［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］(ClO4)2 ［4,7dmp=4,7dimethyl1,10phenanthroline, PYNI=2(2′pyridyl)naphthoimidazoimidazole)］has been synthesized and characterized by elemental analysis, ESMS and 1H NMR. The DNAbinding behaviors easurement and DNA melting experiment. Results and Conclusion The results shop)2(PYNI)］2+binding to DNA through intercalation mode. 　　Key (Ru) plex; DNA; spectral properties; viscosity measurement 近年来，人们对小分子过渡金属多吡啶配合物与大分子DNA相互作用的研究逐步深入，这一研究已经成为生物无机化学领域十分活跃的研究课题。八面体多吡啶钌金属配合物与DNA的作用引起了人们极大的兴趣［1,2］，与其他金属配合物相比，这类配合物易于构造一个既为刚性又带手性的八面体构型，并且配合物的热力学稳定性好，光化学和光物理信息丰富，既可以作为DNA结构探针［3］，又可以作为DNA分子光开关、DNA介导的电子转移、DNA断裂试剂［4］等。研究表明这些配合物能够以插入、静电和沟面结合三种方式与DNA作用，其中插入模式最为重要，因为配合物的很多性质都与插入结合有关。本文合成了一个新的钌(Ⅱ)多吡啶配合物［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］(ClO4)2 ［4,7dmp=4,7二甲基1,10菲咯啉，PYNI=2（2′吡啶）萘基咪唑］，合成路线见图1。 　　用元素分析(EA)、电喷雾质谱(ESMS)、核磁共振(1H NMR)对配合物进行详细的表征。采用电子吸收光谱、荧光光谱、黏度测试和DNA熔点测定研究配合物［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］(ClO4)2与DNA作用，研究结果表明［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］2+通过插入方式与DNA结合。 　　 1 实验部分 　　1.1 试剂和仪器 　　 　　实验中使用试剂均为分析纯，使用前未经进一步纯化，缓冲溶液用双蒸水制备；DNA购自华美公司，用Tris（三羟甲基氨基甲烷）缓冲液配成一定浓度的储备液于冰箱中保存；配合物用5 mmol/L TrisHCl，50 mmol/L NaCl(pH=7.0)缓冲溶液配制。 　　LCQ电喷雾质谱仪(ESMS, Finnigan)，快原子轰击质谱（FABMS)使用VG ZABHS质谱仪，Elemental Vario EL 元素分析仪，Bruker ARX500型核磁共振仪，ShimaduUVPC3000 型紫外可见光谱仪，荧光光谱用Rf4500荧光光谱仪测试，黏度测试使用乌氏黏度计。 　　1.2 配合物［Ru(4,7dmp)2(PYNI)］(ClO4)2的制备 　　称取0.312 g cis［Ru(4,7dmp)2Cl2］·2H2O［5］(0.5 mmoL), 0.123 g PYNI［6］(0.5 mmoL) 混合物加入乙二醇15 mL，加热至150 ℃氩气保护下反应8 h，得红色清液。冷却至室温，过滤，加40 mL水稀释后，加入NaClO4的饱和溶液即产生大量红色沉淀。抽滤，用水，乙醚洗涤数次后干燥。将干燥后的粗产品用少量乙腈溶解，用中性氧化铝（200 mesh）柱分离。在V（甲苯）∶V（乙腈）=1∶3 混合溶剂淋洗下收集红色组分，然后减压，蒸去溶剂，得红色固体,产率62%。元素分析，实测值（%）：C 54.96，H 3.64，N 10.23；