第十一章 配合物结构 - 安康学院化学化工学院.ppt

第十一章 配合物结构 11.1.1 配合物的空间构型 11.1.3 配合物的磁性 11.2.1 价键理论 11.2.2 晶体场理论 3.分裂能及其影响因素 ? 配位体的影响：光谱化学序列 4. 高自旋与低自旋配合物及其d 电子分布 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 例： ? 晶体场稳定化能(CFSE)的定义 ? CFSE的计算 八面体场的CFSE ? 影响CFSE的因素 6.配合物的吸收光谱 例：[Cr(H2O)6]3+ t2g3eg0 CFSE = 3×(-4Dq) = -12Dq [CoF6]3- t2g4eg2 CFSE = 4×(-4Dq) + 2×6Dq = -4Dq CFSE = n1E( t2g) + n2E (eg) = n1(-4Dq) + n2(6Dq) （弱场） [Co(CN)6]3-的CFSE =？ 强场， t2g6eg0 通式：CFSE = (-4n1+6n2)Dq + (m1-m2)P CFSE = 6×(-4Dq) + 2P = -24Dq + 2P ① d电子数目 ② 配位体的强弱 ③ 晶体场的类型 * * §11.1 配合物的空间构型、异构现象和磁性 §11.1 配合物的空间构型、 异构现象和磁性 11.1.2 配合物的异构现象 11.1.1 配合物的空间构型 11.1.3 配合物的磁性 配合物分子或离子的空间构型与配位数的多少密切相关。 直线形 四面体 平面正方形 八面体 配位数 2 4 6 例 空间构型 例： 三角形 四方锥 三角双锥 配位数 3 5 空间构型 11.1.2 配合物的异构现象 几何异构现象： 按照配体对于中心离子的不同位置区分。 顺式 棕黄色,极性分子 反式 淡黄色,非极性分子 顺式Pt(Ⅱ)配合物显示治癌活性。 cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2] 思考： ① 配位数为4的正四面体结构的配位化合物是否有顺、反异构体？ ② 配位数为6的八面体结构的配位化合物是否有顺、反异构体？ 2. 旋光异构现象 由于分子的特殊对称性形成的两种异构体而引起的旋光性相反的现象。 两种旋光异构体互成镜像关系。 例如：cis-[CoCl2(en)2]+具有旋光异构体， 为手性分子。 n — 未成对电子数 顺磁性：被磁场吸引 μ 0 , n 0 。 例：O2，NO，NO2 反磁性：被磁场排斥 μ = 0 , n =0。例：H2,N2 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe,Co,Ni 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质。 磁 矩： (B.M.)玻尔磁子 n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 实例： [Ti(H2O)6]3+ Ti3+： 3d1 μ =1.73 n=1 K3[Mn(CN)6] Mn3+： 3d4 μ =3.18 n=2 K3[Fe(CN)6] Fe3+： 3d5 μ =2.40 n=1 根据 可用未成对电子数目n估算磁矩μ 。 §11.2 配合物的化学键理论 11.2.1 价键理论 11.2.2 晶体场理论 *11.2.3 分子轨道理论 1.价键理论的要点： (1) 形成体(M)：有空轨道 配位体(L)：有孤对电子 二者形成配位键M?L (2) 形成体(中心离子)采用杂化轨道成键 (3) 杂化方式与空间构型有关 2.配位数为 2 的配合物 [Ag(NH3)2]+的空间构型为直线形，μ=0。 [BeX4]2-的空间构型为四面体。 3.配位数为 4 的配合物 [Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形