2015-2016学年鲁科版选修四化学反应条件的优化－工业合成氨1课时学案.doc

第4节 化学反应条件的优化－－工业合成氨 3.通过对资料和事实的处理，培养学生的科学抽象思维能力，自学能力。 4.渗透辩证唯物主义观点；关心环境、能源。 【教学策略】 授课时数：1课时 教学重点：结合反应速率和平衡转化率进行合成氨工业条件的选择。难点：如何根据反应的限度和反应速率综合分析合成氨的条件。 工业生产中要使经济效益最大化，既要考虑平衡转化率，使原料利用率较高，又要考虑反应速率，使反应进行的较快，合成氨工业是充分利用上述原理进行的工业化生产。 　　一、合成氨反应的限度 　　分析·研讨】 　　合成NH3反应的热化学方程式为：N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)　　ΔH(298K)＝－92.2kJ·mol－1　　　ΔS＝－198.2J·K－1·mol－1　　 试分析，该反应在298K下能否自发进行，利用化学平衡移动的知识，分析有利于NH3合成的条件。 　　1、反应的方向 　　根根合成NH3反应的焓变和熵变可进行计算：ΔH－TΔS＝kJ·mol－10　　可知，反应能自发进行。 2、反应的限度 　　合成氨反应中ΔH＝－92.2kJ·mol－1＜0。为反应，则温度有利于化学平衡向生成NH3的方向移动。该反应为气体物质的量减小的反应，压强有利于化学平衡向生成NH3的方向移动。由方程式中N2、H2反应的物质的量之比为13时能恰好完全反应。故所配原料气中N2、H2的浓度之比为13时，平衡混合物中NH3的合量较高。　　工业合成NH3除需考虑反应的限度，还要考虑反应的速率。 　　二、合成氨反应的速率 　　1、浓度对合成NH3反应速率的影响 　　合成氨反应的速率与参与反应的物质的浓度的关系式为：　　v＝Kc(N2)c(H2)1.5c(NH3)－1　　由该关系式知，合成氨反应的速率与N2浓度的1次方成正比，与H2浓度的1.5次方成正比，与NH3浓度的1次方成反比。故反应过程中应及时补充原料气N2、H2，同时应降低NH3的浓度，可采取将NH3从混合气中分离出去的方法。 　　2、温度对合成NH3反应速率的影响 　　温度越高，反应物分子之间碰撞的机会越多，反应越易发生，即反应的速率越快，同时，温度升高，催化剂的催化活性强，反应速率也快。 　　3、催化剂对合成NH3反应速率的影响 　　测定无催化剂时Ea＝335kJ·mol－1，有催化剂时Ea＝167kJ·mol－1，两种反应速率常数之比为：K(催)/K(无)＝3.4×1012。可知，使用催化剂可以使合成NH3反应的速率提高上万亿倍，故必须研究有效的催化剂。　　合成氨的催化历程，一般要经历反应物扩散至催化剂表面，催化剂表面吸附，发生表面反应、产物从催化剂表面脱附，产物扩散离开反应区等五个步骤：　　(1)第一步：氮的吸附分解需活化能最高，是控制总反应速率的关键步骤。　　(2)适时分离NH3，降低NH3的分压，从而提高NH3的脱附速率。　　(3)催化剂易造成中毒而失去活性，故合成气必须经净化后才能进入合成塔。 　　三、合成氨的适宜条件 　　综合上面的讨论和合成氨工业生产的实际情况，比较具体地研究关于合成氨条件的选择问题。 　　1、压强 　　由上面的讨论我们知道上，增大压强既有利于增大合成氨的化学反应速率，又有使化学平衡向着正反应方向移动，有利于NH3的合成，因此，从理论上讲，合成氨时压强越大越好。例如，有研究结果表明，在400、压强超过 200MPa时，不必使用催化剂，氨的合成反应就能顺利进行。但在实际生产中，压强越大，需要的动力越大，对材料的强度和设备的制造要求也越高，这将会大大增加生产的投资，并可能降低综合经济效益。目前合成氨生产中，为耐高压，合成塔的钢板厚度已达10cm左右，如果再增大压强，H2就会穿透如此厚的钢板而泄漏，而且即使使用特种钒合金钢，也难以承受如此巨大的压强。因此，受动力、材料、设备等条件的限制，目前我国的合成氨厂一般采用的压强是MPa～MPa。 　　2、温度 　　由上面的讨论可以知道，当压强一定、温度升高时，虽然能增大合成氨的反应速率，但由于合成氨反应是放热反应，升高温度会降低平衡混合物中NH3的含量。因此，从反应的理想条件来看，氨的合成反应在较低温度下进行有利，但是温度过低，反应速率很小，需要很长的时间才能达到平衡状态，这在工业生产上是很不经济的。所以综合考虑上述因素，在实际生产上，合成氨反应一般选择在左右的温度下进行。 　　3、催化剂 　　我们知道，N2的分子结构比较稳定，即使在高温、高压下，N2与H2的化合反应仍然进行得十分缓慢。通常，为了加快N2与H2的化合反应速率，都采用加入催化剂的方法，以降低反应所需的能量，使反应物在较低温度时能较快地进行反应。　　目前，合成氨工业中普遍使用的主要是以铁为主