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广东药学院大学城的分化复
8. 若对HClO4、H2SO4、HCl、HNO3的混合水溶液能否进行区分滴定?为什么?在何种溶剂中能进行区分滴定? 答:水中不可以区分滴定,均为强酸,都被均化到H3O+水平;在甲基异丁基酮中即可区分滴定。 * 9. 在下列何种溶剂中冰醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸碱强度都相同? (1)纯水 (2)浓硫酸 (3)液氨 (4)甲基异丁酮 答:在液氨中相同。 * 10. 在0.2815g含CaCO3及中性杂质的石灰石里加入HCl溶液(0.1175 mol/L)20.00 mL,滴定过量的酸用去5.60mL NaOH溶液,1 mL NaOH溶液相当于0.975 mL HCl,计算石灰石的纯度及CO2的质量分数。 * 实验:0.1mol/LHCl的配制及标定 1)如何计算市售浓盐酸的物质的量的浓度? 2)如何计算取多少mL浓盐酸可配到体积为V稀,浓度 为C稀得稀盐酸? 3)用什么量器量取浓盐酸? 4)浓盐酸稀释后是否就是准确浓度的稀盐酸? 5)如何确定稀盐酸的准确浓度,可用什么方法?稀盐 酸为什么不能直接配? 6)用什么指示剂?如何计算? 7)如果无水碳酸钠吸湿,对标定的盐酸浓度有何影响? 8)滴定临近终点,为何大力振摇? * 第5章 络合滴定法 掌握: EDTA配合物的特点; 副反应(酸效应、共存离子效应、配位效应)系数、条件稳定常数的概念、含义与计算 配位滴定化学计量点的计算(记忆公式); 配位滴定中单一离子滴定酸度的选择(最高酸度和水解酸度的计算); 金属指示剂的作用原理(直接滴定和回滴法的指示原理) 影响滴定突越的因素; 铝等离子的测定(回滴法测定的理由及计算) * 水解效应 酸效应 主反应 副反应 O H - 络合 效应 M ( O H ) n M ( O H ) 2 M ( O H ) M L 2 M L M L H 2 Y H Y H H 6 Y N N Y M H Y H O H M O H Y M + Y M Y 混合配位效应 MLn 共存离子效应 L (忽略) (查表) (查表) * 查表 查表 * 1.试计算pH=10,[NH3]=0.1mol/L时的ZnY络合物 的条件稳定常数lgK’ZnY? 课后习题: 解: pH=10, α Zn(NH3) = 1+ β1[NH3] +β2[NH3]2 +β3[NH3]2 + β4[NH3]2 =1+102.27×10-1 + 104.61×10-2+ 107.01×10-3+ 109.06×10-4 =105.10 αZn =α Zn(NH3) +α Zn(OH) -1 = 105.10 + 10 2.4 – 1 =105.1 lgK’ZnY =lgKZnY– lgαY -lgαZn =16.50-0.45-5.10 = 10.95 * 2.计算0.01mol/L的EDTA滴定0.01mol/L的Zn 2+的 最高酸度及水解酸度。 * 3.称取干燥Al(OH)3凝胶0.3986g,于250mL容量瓶中溶解后,吸取25.00mL,精确加入EDTA标准液(0.05140mol/L)25.00mL,过量的EDTA溶液用标准锌溶液(0.04998mol/L)回滴,用去15.02mL,求样品中Al2O3的含量。 能否说明1)为何用回滴法测定Al3+? 2)滴定终点时指示剂变色的原理。 * 第6章 氧化还原滴定法 掌握: 电对半电池反应式的书写; 能斯特方程式的三种表达形式(活度表达式、平衡浓度表达式、分析浓度表达式); 条件电位的概念; 影响条件电位因素(按填空记); 条件平衡常数的计算(记公式); 影响氧化还原反应速率的因素; 滴定化学计量点电位和滴定突越范围(只记公式) 碘量法有关原理(碘量法的主要误差来源及减免办法,测定条件、指示剂、硫代硫酸钠的配制与标定计算); * Ox + n e Red * 得失电子数 条件电位差 条件平衡常数 准确滴定的判别式: * 计量点时的点位: * 课后习题: 1. 什么是条件电位与标准电极电位?条件电位在氧化还原滴定分析中有什么意义?影响条件电位的因素有哪些? 答:标准电极电位:在离子浓度为1mol/L,气体压强为101.3kPa,温度为25℃时,把氢电极的电位人为的定为零,通过测定氢电极电对与其他电对之间的电位差,就可以相对确定每一种电对的电极电位.这样测得的电极电位叫做标准电极电位。 条件电位:考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数,是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L(或比值COx/CRed =1)时的实际电位值
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