多相光催化氧化的理论与实践发展.pdfVIP

维普资讯 《 第 3卷第 1期 环 境科学进 展 V 。1．3．No．1 l995年 2月 ADVAN CES IN ENV IRoNM EN TAL SCIEN CE Feb ．．1996 多相光催化氧化的理论与实践发展 ／ ． ． 塑 壶 汤鸿霄 (中国科学院生态环境研究中心，北京，100085) 丁 I 摘 要 光催化剂是一项阿桐0兴起的新型现代水处理技术 ．能广泛地利用天然能源 ，对多种有机物 在光催化氧{匕技术发展中存在 题 后的方向黜 些融 · 煳 词 一 、 概 述 光化学研究在可见光或紫外光作用下进行的反应过程。在 自然环境中．有一部分近紫外 光(290—400nm)它们极易被有机污染物吸收．在有活性物质存在时就发生强烈的光化学反 应，使有机物发生降解。天然水体中存在各种活性物质如O。、亲核剂 OH一以及有机还原物 质。因此，在光照的河水、海水表面发生着复杂的光化学反应口]。1972年，Fujishima和Honda 发现光照的TiO 单晶电极能分解HO，引起人 1对光诱导氧化还原反应的兴趣。由此而推 进了有机物和无机物光氧化还原反应的研究。在上个十年，人们的注意主要都集中在化台物 的光氧化还原反应的研究 ]，目前，人们对半导体粒子选择性催化特殊有机化台物向综合 有益的形式转换产生更大的兴趣 4_。 · 光降解通常指有机物在光作用下，逐步氧化成无机物，最终生成CO，HO及其它的离 子如No ，Po；一，卤素等。有机物光降解可分为直接光降解和间接光降解 。前者是有机物分 子吸收光能呈激发态与周围环境中的物质进行反应。后者是周围环境存在的某些物质吸收 光能呈激发态．再诱导一系列有机污染物的反应。间接光降解对环境中生物难降解的有机污 染物更为重要。半导体粒子是理想的光催化剂，具有廉价、无毒、稳定，可回收利用等优点。光 催化氧化法比传统的化学氧化方法更受到世人注 目。目前，这一技术已开始应用于水中有毒 污染物的降解过程[。 ， ‘ 二、半导体粒子光催化降解的机理研究 】．光催化氧化的主要过程及活性物种 目前 ，已经建立了在光照下半导体粒子上发生的光化学机理模式。根据定义，半导体粒 维普资讯 56 胡春等 ：多相光催化氧化的理 仑与实践进展 3卷 子含有能带结构，它分为导带和价带，它们之间由禁带分开。半导体的禁带宽度一般为3eV 以下，当照在半导体粒子上的光子能量大于禁带宽度时，光激发电子从价带跃迁到导带产生 e一和h ，空穴的能量 (TiO)为7．5eV+具有强氧化性 电子也具有强还原性。与金属不同，半 导体粒子的能带间缺少连续区域+电子一 一空穴对寿命较长。活泼的电子、空穴穿过界面+都 有能力还原和氧化吸附在表面上的物质 在界面处电子的转换既可从导带到溶液中的受体 A，又可从溶液中的施主到价带。该过程如下式：