分析化学教学课件5络合滴定法.pptVIP

* 20’ * 20‘ * 20“ * 27 * * 30 * 34 * 35‘ * 49 * 46 * 49’ * 49‘ * 49’ * 50 * 第四节 络合滴定基本原理 一、滴定曲线 M + Y = MY pMsp=1/2(lgKMY+pcMsp) * 200 100 0 2 4 6 8 10 pM′ 滴定百分数 K′=1010 K′=108 K′=105 不同稳定性的络合体系的滴定 浓度一定时， KMY增大10倍，突跃范围向上延伸一个单位。 c =10-2mol ·L-1 * 10-3 mol/L 10-4 mol/L 10-2 mol/L K′=1010 0 100 200 10 8 6 4 2 pM′ 滴定百分数 EDTA滴定不同浓度的金属离子 K′MY一定， cM增大10倍，突跃范围向下延伸一个单位。 * 　 Zn + Y ZnY 例7 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+，若溶液的pH为9.0，c(NH3)为0.2mol ·L-1。计算sp时的pZn’，pZn，pY’, pY。 ?Zn(NH3) ?Zn(OH) ?Zn OH- H+ * (pZn ?)sp=(pY ?)sp=1/2(lgK ?(ZnY)+pcsp(Zn)) =1/2(11.9+2.0) = 7.0 lgK ?(ZnY)=lgK(ZnY) - lg α Y - lg α Zn =16.5-1.4-lg(103.2+100.2-1)　　　 =11.9 [Zn]=[Zn ?]/ ?Zn = 10-7.０/103.2=10-1０.2 pZn=10.2 pY= pY ? + lg ?Y(H) = 8.4 * 络合滴定法测定的条件 考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时， 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 则需lgcspK’(MY)≥6.0 若 c(M)sp=0.010mol·L-1时, 则要求 lgK? ≥8.0 * 二、金属指示剂 1. 金属离子指示剂的作用原理 M+In MIn + Y MY + In B色 A色 B色 要求: A、B色不同(合适的pH) 反应快，可逆性好 稳定性适当，K? (MIn)K?(MY) 指示剂比较稳定，便于贮藏和使用 * 指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质 In pKa1 In pKa2 In pKa3 In 紫红 3.9 紫红 6.3 蓝 11.6 橙 pH pH范围：8~10 In蓝色----MIn红色 2. 金属离子指示剂的选择 * 常用金属指示剂 指示剂 使用pH 范围 In MIn 直接滴定M 铬黑T (EBT) 8~10 蓝 红 Mg2+ Zn2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黄 红 Bi3+ Pb2+ Zn2+ 磺基水杨酸(Ssal) 1.5~2.5 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂 12-13 蓝 红 Ca2+ 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN) 2-12 黄 红 Cu2+(Co2+ Ni2+) * 3.使用金属指示剂应注意 指示剂的封闭现象 若K? (MIn)K ?(MY), 则封闭指示剂 若K? (MIn)太小， 终点提前 指示剂的氧化变质现象 EBT、Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用 指示剂的僵化现象 PAN溶解度小, 需加乙醇或丙酮或加热 * 第五节 提高络合滴定选择性的途径 1. 络合掩蔽法 2. 氧化还原掩蔽法 3. 沉淀掩蔽法 * 1. 络合掩蔽法----加掩蔽剂(A)，降低[N] M + Y = MY HY N NY A NA H+ * 2.氧化还原掩蔽法 FeY lgK(BiY)=27.9 lgK(ThY)=23.2 lgK