《分析化学和仪器分析》9.3 离子交换分离法.pptVIP

第九章 分析测定中常用的分离方法 9.3.1 离子交换树脂及交换作用原理 9.3.2 离子交换分离操作程序 9.3.3 离子交换分离法的应用 9.3.1 离子交换树脂及交换作用原理 离子交换树脂 2.离子交换反应 3.离子交换容量 4. 离子交换亲和力与选择性系数 (3) 多元素阴离子亲和力的顺序为： 9.3.2 离子交换分离操作程序 2. 装柱 3. 柱上操作 9.3.3 离子交换分离法的应用 第三节 离子交换分离法 1.离子交换树脂 离子交换树脂是以高分子聚合物为骨架，反应引入活性基团构成。高分子聚合物以苯乙烯-二乙烯苯共聚物小球常见，可引入各种特性的活性基团，使之具有选择性。 Resin-SO3H（氢型）树脂的酸性最强，其Resin-SO3 Na （钠型）比氢型稳定，商品常为钠型，使用前用酸淋洗转型（再生）。阴离子交换树脂的Cl型稳定。 离子交换反应是一可逆反应。 离子交换树脂使用后需要进行再生处理。 离子交换分离法是通过试样离子在离子交换剂（固相）和淋洗液（液相）之间的分配（离子交换）而达到分离的方法。分配过程是一离子交换反应过程。 阳离子交换反应： Resin-SO3H + Na+ = Resin-SO3 Na + H+ Resin-SO3Na + H+ = Resin-SO3 H + Na + 阴离子交换反应： Resin-N(CH3) 3OH + Cl- = N(CH3) 3 Cl + OH+ Resin-N(CH3) 3 Cl + OH- = N(CH3) 3 OH + Cl - 离子交换树脂在交换反应中可交换离子的数目用交换容量表示，单位 m mol / g 干树脂。 将离子交换树脂装入玻璃柱即构成离子交换分离柱，可用来分离干扰离子。当淋洗液为中性水溶液时，干扰离子保留在柱中。 离子交换反应是一可逆反应，被交换离子随淋洗液pH不同而在分离柱中移动，由于不同离子与离子交换树脂之间的作用力不同，流出分离柱的时间不同而被分离。 一般使用的离子交换树脂的粒度为50-100目。 离子交换分离中的分配系数是组分离子在树脂上的浓度与在溶液中的浓度比，对阳离子Mn+，分配系数KP为： 分配系数KP反映了离子与树脂的亲和力大小。 不同离子对树脂的亲和力大小具有如下规律： (1) 稀溶液中，离子电荷越大，亲和力越大； (2) 相同电荷时，水合半径越小，亲和力越大； SO42-C2O42- I-NO3- CrO42- Br- SCN- Cl- Ac-F- (4) H+对强酸性离子交换树脂的亲和力在Na+与Li+之间，离子交换树脂的酸性越弱， H+与其亲和力越大； (5) OH-对强碱性离子交换树脂的亲和力在Ac-与F-之间，离子交换树脂的碱性越弱， OH-与其亲和力越大； 当溶液中有多种离子可与树脂发生交换时： R-A + B+ = R-B + A+ 此反应的平衡常数称为离子交换的选择性系数KB/A。 1. 树脂处理 （1）选择适当的树脂。 （2）使用前要用水浸透使之充分吸水膨胀， （3）用酸碱处理。 （4）树脂转型成所需的型式 阳离子交换树脂用HCl处理则转为H+型，用NaOH处理则转为Na+型； 阴离子交换树脂用HCl处理则转为Cl-型，用NaOH或NH4OH处理则转为OH-型。 防止柱中出现气泡和分层； 装填要均匀； 柱内要始终保持液面高于树脂层几厘米； 装柱时树脂要与水混合倾入，使树脂自然沉积在下面，装柱操作尽可能均匀连续。 (1)交换：试液的浓度一般为0.03~0.05mol·L-1，不能超过0.1mmol·L-1。 (2)洗涤：洗去留在交换柱上的不发生交换作用的离子。洗涤液一般为纯水或稀酸（0.01mol·L-1HCl）。 (3)洗脱(再生)：将被交换分离的离子从树脂上洗脱下来,同时使树脂恢复再生能力。 对洗脱液的要求是： 阳离子交换树脂常用HCl(3 ~ 4 mol·L-1 )作洗脱液； 阴离子交换树脂常用NaOH或NaCl作为洗脱液。 为了提高分离的分辨率，可采用不断改变洗脱溶剂组成的梯度洗脱法。 1.去离子水