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乙醇作为封端剂和甲醇清除剂的木质素高效解聚为芳烃 （Ethanol as capping agent and formaldehyde scavenger for efficient depolymerization of lignin to aromatics ） 原作者：Xiaoming Huang, Tamás I. Korányi, Michael D. Boot and Emiel J. M. Hensen 翻译作者：徐志鹏 本文为翻译文献，翻译作者不申明全部著作权，如有问题请联系 zhipeng_xu@ 摘要 为了实现可持续发展和能源目标，从木质素中获得可再生燃料和化学品给木 质生物质的使用带来了一个重要挑战。我们报道了一个在超临界乙醇中 CuMgAlOx 作催化剂的木质素分解热催化过程。相比较于甲醇，使用乙醇作为溶 剂获得了更高的单体收率。与甲醇相比，乙醇相当于木质素分解中产生的甲醇的 清除剂。对苯酚和烷基化酚类的研究证明了酚羟基和甲醛在不希望看到的再聚合 反应中起到了重要作用。乙醇参与的氧烷基化和碳烷基化封端反应阻碍了木质素 分解过程中产生的酚类单体。在380℃中的乙醇反应了8 小时后，这个过程产生 了高产率的烷基化芳烃单体（60-86 wt%,取决于所使用的木质素），并且有很高的 脱氧度。脱氧芳烃可以用来取代重整油或可以作为基芳香化学品;可以使用含氧 芳烃作为低烟柴油添加剂和聚合物的构建块。 简介 [1] 利用生物质作为可再生能源和化学品需要重大的技术突破。 随着纤维素生 [2] 产乙醇的商业化应用， 经济地处理从木质素原料中得到的木质素副产品变得很 有必要。木质素的量将远超过生物炼制的内部能源需求量和木质素驱动的特定产 [1] 品的全球市场。 如果木质素可以高效地解聚，那么它就可以作为芳烃化合物的 可再生原料。这样的过程不仅能迎合可持续发展目标，还能保证化学工业越来越 多地使用天然气所需要的芳烃供应。[3] 木质素解聚成增值的化学品如芳烃和燃料已经通过热解、加氢裂化、氢解作 [4,5] 用,氧化和水解等方法进行过探究。 由于高的单体产率和较少的焦炭产生，在 [4] [6-8] [9-11] 氢或给氢溶剂存在下的氢解很有前景。 诸如次临界/超临界水 ，甲醇 ，乙 [11-13] [11,14] [15-17] [18] 醇 ，异丙醇 ，乙醇-水 和甲醇-水 等溶剂已经在木质素的溶剂分解 和氢解中加以研究。产率和产品分布主要取决于所使用的溶剂。例如，Ford 等报 导的 300 ℃下超临界甲醇中的木质素向单体环己烯派生物的单步骤催化结构过 [9,10] 程。 在较低温度下（140-220 ℃），主要的芳烃在H2 存在下产生。开关草木质 素在Pt/C 催化剂、甲酸作氢源的350℃下转化为酚类产物，使分子量和含氧量大 [20] 大减小。 Wang 和 Rinaldi 比较了不同的醇作木质素模型化合物和有机硫木质 素的溶剂在300℃，RANEY Ni 催化剂作用下催化解聚。他们发现异丙醇由于其 在有机硫木质素催化解聚中的良好的转移加氢比率而成为优选醇溶剂。 [15,21] Weckhuysen 集团 发现了一种木质素使用Pt/Al O 催化剂在乙醇-水溶剂中的 2 3 水相重整过程。在220℃下，单体芳烃充氧剂如愈创木酚和取代愈创木酚的联合 产率达到了17%，且没有焦炭生成。据观察，乙醇可以阻止木质素的再聚合，没