《分析化学和仪器分析》第6章 分析化学中常用的分析方法.ppt

(4) 铜试剂(乙二基胺二硫代甲酸钠) 多次萃取的萃取率 例有一组分A在CCl4和水间分配，D=10，若A既不离解也不缔合，求用20mL CCl4经以下方式萃取20ml 0.1 mol/L A的水溶液的萃取率：(1)20mL CCl4一次萃取；(2)每次10mL，分二次萃取；(3)每次5mL，分四次萃取；(4)每次2mL分十次萃取。 解：(1)一次萃取，Vr =1 (2)二次萃取， （3）四次萃取 （4）十次萃取 不是多次萃取都可达到100%，E只能达到一个极值。 极限残留分数 本例 =4.5×10-5，即E=99.9955％。 4、两种物质的分离 A, B两种物质对同一种溶剂的分配比为DA 和DB 分离因子： （初始浓度相等） 一般lgKd?6 常量组分定量分离，E 达99.9% lgKd?4 微量组分定量分离，E 达99% 两种物质的最佳分离条件为 例 DA=1000 DB=0.1 cA0=cB0 Vr=(1000?0.1)-1/2=0.1 EA= 99% EB=1% （初始浓度不等） 即可通过调节Vr来满足最佳分离条件 6.3.2 溶剂萃取的类型和萃取条件 1. 螯合物萃取 ④ MLn KD,MLn KD,HL HL ① Ka,HL ② M n+ +nL + H+ MLn ?n ③ 水 HL 有 螯合剂为有机酸，形成的螯合物不溶于水。 Kex nHL(有) + Mn+(水） MLn(有) + nH+（水） 由平衡①得 由平衡②得 由平衡③得 * 由平衡④得 则 若水相中只有游离的金属离子Mn+，有机相中只有螯合物MLn一种型体，则 从 * 式中得 若只考虑水相中 M 与 L 发生副反应及有机相中 HL 与水发生副反应，条件萃取平衡常数为 则 当(cHL)有cM水时 (cHL)有=[HL]有+[HL]水+[L]水+n[MLn]有?[HL′]有 当 Vr ? 1: 当 Vr = 1: n 为被萃取离子的价数，增加一个pH单位，D 增大10n倍，可通过控制pH达到分离的目的。 当E为50%，D=1 ，Vr=1时的pH值为pH1/2，表示金属离子被萃取一半时的pH值。 两种金属离子要达到定量分离,当要求EA≥0.99和EB≤0.01时，则pH1/2,B -pH1/2,A≥2。 二苯硫腙 - CCl4萃取几种离子时的萃取酸度曲线 (1)Hg2+(Ag+) (2)Bi3+(Cu2+) (3)In3+ (4)Zn2+(Cd2+) (5)Co2+ (6)Pb2+ (7)Ni2+ (8)Tl+ (9)Pb2+、Zn2+ 2. 离子缔合物萃取 在酸性溶液中(萃取剂)+ 与(被萃取物络离子)- 生成难溶于水的离子缔合物，能被有机溶剂萃取。 如在HCl溶液中，用乙醚萃取FeCl4?时 阳离子和阴离子通过静电引力相结合而成电中性的化合物称离子缔合物。 (1) 形成 盐的萃取 溶剂分子也参加到被萃取的分子中去，既是溶剂又是萃取剂。 (2) 形成胺盐的萃取 FeCl4-在一定条件下能与R3NH+结合为难溶的离子缔合物[R3NH]+[FeCl4]-而被萃取。 3. 溶剂化合物萃取 溶剂分子通过其配位原子与金属离子键合，形成溶剂化合物溶于该有机溶剂中。 如： 磷酸三丁酯 (TBP)萃取FeCl3 TBP中的≡P?O键的氧原子具有很强配位能力, 取代FeCl3?3H2O中的水。 FeCl3?3H2O+3TBP= FeCl3?3TBP+3H2O 6.4 离子交换分离法 利用离子交换树脂与溶液中的离子发生交换反应而进行分离的方法。 此法可用于: (1) 分离 (2) 富集微量物质 (3) 除去杂质、 高纯物质的制备 (水的纯化，去离子水的制备)。 a、强酸型：活性基团?SO3H，在酸性，中性， 碱性中均能使用。国产#732 b、弱酸型：活性基团?COOH ，?OH，在中 性， 碱性中使用。国产#724 6.4.1 离子交换树脂树脂的种类和性质 离子交换树脂是一类高分子聚合物 (1) 阳离子交换树脂：活性基团是酸性的，其中的H+可被溶液中的阳离子交换。 1．种类 (2) 阴离子交换树脂：活性基团是碱性基团，其中的阴离子可被溶液中的阴离子交换。 a、强碱型：活性基团为季胺碱?N+(CH3)3，在酸 性，中 性，碱性中均可使用。国产 #