中国药科大学《无机化学》7-化学平衡.pptVIP

第7章 化学平衡Chemical Equilibrium 7.1 标准平衡常数 7.2 化学反应的等温方程式 7.3 化学平衡的移动 7.1 标准平衡常数 例：已知反应 CO(g)+Cl2(g)?COCl2(g)，Kθ(373K)=1.5?108。实验在恒温恒容条件下进行，开始时c0(CO)=0.0350mol/L, c0(Cl2)=0.0270mol/L,c0(COCl2)=0,计算373K反应达到平衡时各物种的分压及CO的平衡转化率。 7.2 化学反应的等温方程式 例 某反应A(s) ＝ B(g) ＋ C(s)，已知ΔrGo＝40 kJ·mol－1 ⑴计算反应在298K时的Ko； ⑵当PB＝1.0Pa时，该反应能否正向自发进行？ 解：⑴ ΔrGo＝－RTLnKo ＝ －2.303RTlgKo lgKo = - ΔrGo/(2.303RT) = -7.01 Ko = 9.77×10－8 ⑵ J＝PB/Po＝1.0/(1×105) = 1×10-5 ΔrG = ΔrGo + RTLnJ = - RTLnKo + RTLnJ = - RTLn(Ko/J) =11.5kJ·mol-1 0 正反应非自发。 7.3 化学平衡的移动 分析增加系统总压力，平衡如何移动。 SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl (g) PbO(s) + SO3(g) = PbSO4(s) 例题：用减压蒸馏的方法制备苯酚，已知苯酚的正常沸点为455.15K，如外压减至1.33?104Pa，苯酚的沸点为多少？已知苯酚在标准态下的蒸发热为48.14 kJ/mol。 3) 惰性气体的影响 ②对恒温恒压下已达到平衡的反应，引入惰性气体，总压不变，体积增大，反应物和生成物分压减小，如果 ?n ≠0，平衡向气体分子数增大的方向移动。 ①对恒温恒容下已达到平衡的反应，引入惰性气体，反应物和生成物pB不变，J=Kθ，平衡不移动。 压力对化学平衡的影响 压力对反应 H2(g) + I2(g) = 2HI(g) 无影响 对于反应如 N2O4(g) = 2 NO2(g) 增加压力，平衡向气体计量系数减小的方向移动。 有 反应前后计量系数不相同 气相 无 反应前后计量系数相同 气相 可忽略 液相 可忽略 固相 压力的影响 物质的状态 及其反应前后量的变化 例题：某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，n(N2O4):n (NO2)=10.0:1.0。在308K， 0.100MPa条件下，发生反应： (1)计算平衡时各物质的分压； (2)使该反应系统体积减小到原来的1/2，反应在308K，0.200MPa条件下进行，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压改变了多少？ N2O4(g) 2NO2(g)；K (308K)=0.315 3. 温度对化学平衡的影响 Kθ(T) 是温度的函数，温度变化引起 Kθ的变化，导致化学平衡的移动。 - D = 2 1 m r 1 2 1 1 ln T T R H K K 对于放热反应， 0，温度升高，Kθ减小，平衡向逆向移动。 对于吸热反应， 0，温度升高， Kθ 增大，平衡向正向移动。 温度升高，平衡向吸热方向移动； 温度降低，平衡向放热方向移动。 * * 可逆反应与化学平衡： 能同时向正反应和逆反应两个方向进行的反应———可逆反应(reversible reaction)。 可逆反应在一定的条件下必然达到化学平衡。 某一时刻，υ正 =υ逆，系统组成不变，体系即达到平衡状态。 化学平衡(chemical equilibrium)： 特征： （1）体系的组成不再随时间而变。 （2）化学平衡是动态平衡(dynamic equilibrium) 。 （3）化学平衡时相对的，一旦维持平衡的条件发生改变平衡就发生变化直至到达新的平衡。 在一定条件下，可逆反应处于化学平衡状态： 2. 平衡常数(equilibrium constant)： 例: H2(g) + I2(g) ? 2 HI(g) K ——— 经验平衡常数 经验平衡常数experimen