物理化学教学资料（PMPH）4.5标准反应吉布斯能及化合物的标准生成吉布斯能.pptVIP

第五节 反应的标准吉布斯能及化合物的标准生成吉布斯能 一．化合物的标准生成Gibbs能?fG?m 一．化合物的标准生成Gibbs能?fG?m 一．化合物的标准生成Gibbs能?fG?m 一．化合物的标准生成Gibbs能?fG?m 二．?rG?m的求算 二．?rG?m的求算 二．?rG?m的求算 二．?rG?m的求算 再见！ ?rG?m=?rH?m–T?rS?m=52.109 kJ 定义：标准压力（p=p?）下，任何稳定单质的Gibbs能为0 ?fG?m：标准压力下，由稳定单质生成1mol化合物的Gibbs能变化 298.15K时的?fG?m可查表获得 由?fG?m求化学反应?rG?m： 例 判断苯?苯胺反应可能性 (1) 先硝化，再还原 C6H5(l) + HNO3(aq) = H2O(l) + C6H5NO2(l) ?fG?m 124.45 – 80.71 – 237.13 146.2 kJ?mol-1 C6H5NO2(l) + 3H2 (g) = 2H2O + C6H5NH2(l) ?fG?m 146.2 0 –237.13 153.2 –467.26 ?rG?m –134.67 反应可行 例：判断苯?苯胺反应可能性 (1) 先硝化，再还原 反应可行 C6H5(l) + Cl2(g) = HCl(g) + C6H5Cl(l) ?fG?m 124.45 0 –95.3 116.3 C6H5Cl (l) + NH3(g) = HCl(g) + C6H5NH2(l) ?fG?m 116.3 –16.45 –95.3 149.21 –45.94 ?rG?m –103.45 反应可行 (2) 先氯化，在氨解 例：判断苯?苯胺反应可能性 (1) 先硝化，再还原 反应可行 (2) 先氯化，在氨解 反应可行 C6H5(l) + NH3(g) = C6H5NH2(l) + H2(g) ?fG?m 124.45 –16.45 153.2 0 45.2 ?rG?m 反应不可行 (3) 直接反应 1．由? fG?m计算 2．由实验测定平衡常数计算：?rG?m= – RTlnK?a 3．电化学方法：将反应设计成可逆电池，测标准电动势E? ?rG?m=– zFE? 4．用赫斯定律求算 4．用赫斯定律求算 例 已知 ?rG?m(3)=？ (1) C(s)+O2(g)?CO2(g) ?rG?m(1)=–394.4 kJ (3) ?rG?m(2)=–257.2 kJ (2) 解 因为 (3) = (1) – (2) ? ?rG?m(3) = ?rG?m(1) – ?rG?m(2) = –137.2 kJ 5．由?rG?m=?rH?m–T?rS?m求算 例 甲醇脱氢反应 CH3OH(g)?HCHO(g)+H2(g) T=298K ?fH?m(kJ?mol-1) -200.66 -108.57 0 ?rH?m=92.09 kJ?mol-1 S?m(J?K-1) 239.81 218.77 130.684 ?rS?m=109.644 J?K-1?mol-1 则 ?rG?m=?rH?m–T?rS?m=59.40 kJ?mol-1 常温下不能进行反应 讨论：?rG?m=?rH?m–T?rS?m 焓 ?rH?m：放热有利于反应 熵 ?rS?m：增大有利于反应 (2) 转折温度 当?rH?m，?rS?m都为正或都为负（同号）时，必有一个 使?rG?m=0 的温度，称转折温度 估算转折温度： (1) ?rG?m取决与二个因素 例 甲醇脱氢 =840K（567?C） （工业上应用600?C）