中国药科大学《无机化学》9-酸碱质子平衡.pptVIP

水溶液中的各类平衡： 酸碱平衡 沉淀-溶解平衡 配位平衡 氧化还原平衡 共同点： 反应的Ea较低 压力影响可忽略 反应的热效应较小 第9章 溶液中的质子酸碱平衡 9.1 电解质在水溶液中的状况 9.2 酸碱质子理论 9.3 水的解离平衡和pH值 9.4 弱酸、弱碱的解离平衡 9.5 缓冲溶液 9.1 电解质在水溶液的状况 9.1.1 电解质溶液的依数性 9.1.2 强电解质溶液理论 9.1.1 电解质溶液的依数性 电解质（electrolyte） 强电解质：在水溶液中能完全电离 弱电解质：在水溶液中仅能部分电离 弱电解质的电离是可逆过程： 9.1.2 强电解质溶液理论 3. 离子强度I（ionic strength） 离子强度表示了离子在溶液中产生的电场强度的大小。 ci ：溶液中第 i 种离子的浓度 Zi：第 i 种离子的电荷 离子强度越大，正负离子间作用力越大，活度系数越小，与离子本性无关。 例题：试计算0.01mol/L NaCl溶液的离子强度、活度因子和活度。 9.2 酸碱质子理论proton theory of acid and base 9.2.1 酸碱质子理论 9.2.2 质子酸碱的强度 9.2.3 共轭酸碱对Ka和Kb的关系 酸碱理论发展历史： 酸碱的早期定义： 酸：有酸味，能使蓝色石蕊变红 碱：有涩味，使红色石蕊变蓝 酸碱电离理论（Arrhenius, 1887） 酸碱质子理论（Bronsted-Lowry, 1923） 酸碱电子理论（Lewis, 1923） 软硬酸碱理论（Pearson, 1963） 9.2.1 酸碱质子理论 质子酸碱反应与经典酸碱理论反应的比较 9.2.2 质子酸碱的强度 9.2.3 共轭酸碱对Ka和Kb的关系 9.3 水的解离平衡和pH pH在0~14这个范围概括了稀水溶液、动植物体液及生物营养液中所有的氢离子浓度。 pH概念对化学分析、药物分析、生物体内的化学反应及生物营养液的配制等方面都很重要。 9.4 弱酸、弱碱的解离平衡 9.4.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡 9.4.2 多元弱酸、弱碱的解离平衡 9.4.3 两性物质的解离平衡 9.4.4 酸碱解离平衡的移动 例：求0.10mol?L-1和1×10-5 mol?L-1的CH3COOH溶液时的[H+]和α。(Ka=1.8×10-5 ) 解: c－x x x 在弱电解质溶液加入不含有共同离子的强电解质时，溶液的离子浓度增大，溶液中离子的有效浓度不能与分子平衡，只有离解出部分离子才能达到平衡，即导致弱电解质解离度增大。 如：在0.10mol·L-1HAc溶液中加入0.10mol·L-1 NaCl溶液，HAc的电离度从1.33%增加到1.68%。 在弱电解质溶液中无论加入任何电解质的盐，均能导致盐效应，但盐效应影响较小，一般可忽略。 9.5 缓冲溶液 buffer solution 缓冲溶液的概念 缓冲溶液的缓冲机理 缓冲溶液pH值的计算 缓冲溶液的选择和配制原则 缓冲溶液一般由足够浓度的共轭酸碱对的两种物质组成。例如： HAc—NaAc; NH3—NH4Cl; KH2PO4—K2HPO4等。 实际应用中往往还可采用酸碱反应的生成物与剩余的反应物组成缓冲溶液。例如： 强酸 + 弱碱（过量）：HCl + 过量NH3·H2O 强碱 + 弱酸（过量）：NaOH + 过量HAc 例：10ml 0.40 mol/L的苯甲酸和等体积的0.20 mol/L NaOH溶液混合，该混合溶液是否有缓冲作用？溶液的pH为多少？ 解：酸碱反应后，溶液中C6H5COOH及C6H5COO?浓度分别为： 解：有化学反应 NH3 + HCl＝ NH4Cl ① NH3过量，混合溶液为NH3 - NH4Cl缓冲溶液； ②完全反应，全部转化为NH4Cl，pH值取决于NH4+； ③ HCl过量，溶液pH值取决于过量的HCl电离。 1、同离子效应(common ion effect) ：导致α 减小 HAc ? H+ + Ac- NaAc ──→Na+ + Ac- 　HAc中加入少量NaAc,由于Ac-的浓度增大,使HAc的电离平衡向左移动，从而降低了HAc的解离度。 　　在已经建立离子平衡的弱电解质溶液中,加入与其含有相同离子的另一强电解质,而使平衡向降低弱电解质电离度方向移动的作用称为同离子效应。 例: 在0.10 mol·L-1HAc溶液中加入NaAc，使Na