中国药科大学《物理化学》第八章-大分子溶液.pptVIP

第八章　胶 体 胶体分散系 高分子溶液 大分子溶液部分 §8.7大分子溶液的结构特点和溶液特性 天然大分子：天然橡胶、淀粉、核酸、纤维素 天然大分子溶液：血液、体液、疫苗 合成大分子：塑料、橡胶、尼龙 合成大分子溶液：增溶剂、乳化剂、增稠剂 1.具有多级分散性 【大分子化合物的平均摩尔质量】 1.数均摩尔质量： 2.质量摩尔质量： 3.Z均摩尔质量： §8.8大分子化合物平均摩尔质量的测定 大分子化合物的分子量能影响其溶液的物理化学性质，有时还能影响其在体内的代谢，是极其重要的参数。测定方法也很多，但各种方法测出的数值其统计意义是不同的。常用的有渗透压法，粘度法，沉降法等。 一、渗透压法 二、粘度法 1. 相对粘度(relative viscosity): ?r=?solution/?solvent 2. 增比粘度(specific viscosity): ?sp=(?solution- ?solvent )/?solvent= ?r-1 3. 比浓粘度(reduced viscosity): ?c=?sp/c 单位： 浓度-1 4.特性粘度(intrinsic viscosity): or 结构黏度 特性粘度和分子量的关系 Standinger formular: [?] = kM ? ----K and ? are constant ?=0.5~1.0 :良溶剂1.0，不良溶剂为0.5。 [?]的求法 稀、线性 §8.9　大分子电解质溶液 一、分类　 二、大分子电解质溶液的电学性质 带相同电荷，电荷密度高，分子链上带电基团相互排斥。 “电缩”水化层和疏水水化层，使大分子电解质稳定。 对电解质很敏感：加入酸、碱、盐或改变pH能使大分子电解质分子链电性抵消 （1）pH对水溶液中蛋白质电荷的影响 pH高时，带负电。 pH低时，带正电。 -NH3+ and –COO- 基团相等时，蛋白质处于等电点， pH 等电点时，蛋白质带负电。 pH 等电点时，蛋白质带正电。 蛋白质处于等电点时，?、Π、?及稳定性最低。 四、盐析作用 盐析（salting-out）：在大分子溶液中加入大量的电解质使大分子溶质聚沉的现象。 五、大分子电解质溶液的唐南平衡 大分子电解质在水溶液中电离：NaR?Na++R- ----- 唐南平衡公式 C1??C2 则 CNaCl,外/CNaCl,内 很大 C2??C1 则 CNaCl,外/CNaCl,内?1 均匀分布 【大分子电解质溶液的渗透压】 例题 在298K时，浓度为0.1mol·dm-3的大分子电解质R+Cl- 置于半透膜内，膜外放置浓度为0.5 mol·dm-3 的NaCl 水溶液，计算唐南平衡后，膜两边离子分布浓度及其渗透压Π测。 (0.1+x)x = (0.5-x)2 x=0.23 将浓度为0.12 mol·dm－3的多元酸钠盐RNa溶液和浓度为1.0 mol·dm－3的NaOH溶液等量混合，将混合后的溶液置于半透膜中，膜外是纯水，求平衡后膜两边的离子浓度和渗透压。 【?的物理意义】 单位面积的液层，速度递度为1时所施加的切力。 国际单位是(N·m-2)·S=Pa·S 1 Pa·S=10P(泊) 1P=100CP (厘泊) 【凝胶】 大分子溶质或溶胶粒子相互连接，形成空间网状结构，形成凝胶，GEL，JELLY，过程称为胶凝GELATION 凝胶： 形态上分为: 弹性和非弹性两类 结构上分为： 1. 球形凝胶 2. 针状或片状凝胶 3. 线型大分子互相连接形成的网状凝胶 4. 大分子通过化学桥联形成的网状凝胶 c1 ?? c2 则 Π= 2c1RT c2 ?? c1 则 Π= c1RT 膜内 膜外 膜 有x的NaCl透过半透膜 思路： 1. 先分析膜内外离子的浓度变化 2. 再利用每一种盐膜内外的化学势 相等找出离子浓度间的解析式 ！ R=8.314 Π/kPa Π=2RT[(0.1+x)-(0.5-x)] 平衡 有x的NaOH透过半透膜 x=0.528 膜内 膜外 膜 膜内 膜外 平衡前 平衡后 膜 将浓度为0.12 mol·dm－3的多元酸钠