二（2-吡嗪）胺的构象及量子化学计算.pdfVIP

2014年9月 西安石油大学学报 (自然科学版) Sep．2014 第29卷第5期 JournalofXianShiyouUniversity(NaturalScienceEdition) Vo1．29No．5 文章编号 ：1673-064X(2014)05-0080-05 二 2【一吡嗪)胺的构象及量子化学计算 魏 君 ，王文珍，杨磊杰 (西安石油大学 化学化工学院，陕西 西安710065) 摘要：为了对合成新型结构和性质的含氮杂环胺类化合物与金属生成的配合物提供指导，对含氮杂环 化合物二(2一吡嗪)胺(Hdpza)进行了构象计算研究，用量子化学方法计算了化合物的稳定性、原子 电荷布居、前线轨道组成及能量，得到了最稳定的分子构象信息。这些构象中2个吡嗪环平面的取向 有3种方式：anti—anti、anti—syn及syn—syn，与实验得到单晶结构的分子构象基本吻合。 关键词：含氮杂环化合物；分子构象；分子力学；量子化学 中图分类号 ：0626．4；0641 文献标识码 ：A 含氮杂环化合物是一类重要的有机化合物 。 173．19，X一射线单晶结构测量所得分子结构如图1 由于其中的氮原子与金属原子有很强的结合能力，因 所示。晶体属正交晶系，空间群 Pca2，晶胞参数： 而在配位化学上也有重要地位。含氮杂环胺类化合 0=11．9865(7)A，b=3．7315(2)A，c=17．5501 物，如吡啶胺、吡嗪胺、嘧啶胺等与金属生成许多结构 (11)A，V=784．97(8)A ，Z =4，D =1．465g· 独特的单核、多核配合物，如金属串配合物 、MOF cm ～ ， (MoKa) ： 0．099 mill～，F(000) = 844， 结构的多维配合物_9。等，呈现了丰富的配位方式。 R1=0．0546，wR2=0．1212。分子内2个吡嗪环平 目前的研究关注点大部分在配合物的合成、结构、性 面之间的夹角为 l8．95。。相邻分子间以N2一H2… 质等。二(2一吡嗪)胺 (Hdpza)是和二 (2一吡啶)胺 N4氢键连接，形成nc平面上沿 。轴方向扩展的一维 (Hdpa)相类似的一种新型的配体化合物，能够 以不 长链状结构，如图2所示。x一射线单晶结构测定表 同的配位方式与钴、镍、铜、铬等形成配合物 。本 明分子为anti—syn方式，间位N与胺基N在异侧称 文在配体和配合物晶体结构的基础上，应用分子力学 为anti式，同侧称为 syn式 。 和量子化学计算方法，研究了-- (2一吡嗪)胺配体与 金属配位前后构象的变化，以及 自由配体分子的电子 结构。这些结果将对配合物的配位机理，设计、合成 新型结构的配合物提供重要的指导信息。 1 二 (2一吡嗪)胺 X射线晶体结构 分析 图1 --(2一吡嗪)胺晶体的分子结构 二 (2一吡嗪)胺 分子式为 C8HN，分子量 Fig．1 Molecularstructureofdt(2-pyrazy1)aminecrystal 收稿 日期：2014-04—21 基金项 目：陕西省科学技术研究发展项 目“多功能原油流动性改进剂的研制”(编号：2012KJXX一40) 作者简介：魏君(1963一)，男，高级工程师，从事计算化学、油田化学方面的研究。E-mail：jwei@xsyu．edu．cn 魏君等：二 (2一吡嗪)胺的构象及量子化学计算 一 81一 索模块使用分子力学方法，通过改变分子中指定的 二面角搜索分子的低能构象，在搜索过程中惟～的