§11－3β-二羰基化合物.ppt

四、涉及活泼亚甲基的反应及其在合成中的应用;（一）酮式-烯醇式互变异构; 能与金属钠作用，放出H2↑; 烯醇式结构能通过分子内氢键的缔合形成一个稳定的六元环。;影响烯醇式含量的因素： 活泼亚甲基上连有－I基团，烯醇式含量↑，连有+I基团，烯醇式含量↓。 ;某些化合物中烯醇式含量; 烯醇式含量与溶剂有关，在极性溶剂(如：水或质子性溶剂)中烯醇式含量↓，而在非极性溶剂中烯醇式含量↑。;下列化合物按烯醇式含量由高到的排列：;(二）乙酰乙酸乙酯(EAA)的性质及在合成中的应用; 2. 乙酰乙酸乙酯的酮式分解和酸式分解（复习）;乙酰乙酸乙酯与浓碱共热，则在α-和β-碳原子间断键，生成两分子乙酸盐 —— 酸式分解; 3. 乙酰乙酸乙酯活泼亚甲基上的反应; 4. 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用; a .合成甲基酮(丙酮衍生物); b. 合成二羰基化合物－?-, ?-, ?-,…二酮???是甲基酮;c. 合成环烷基酮(至少是五元环); d. 合成酮酸; EM制备方法：; a. 合成一元酸（取代乙酸）;b. 合成二元酸;c. 合成环烷酸（可合成三元、四元、五元等环）;d. 合成1,4-官能团化合物;思考;;（四）其它涉及?-碳负离子的反应; 在强碱作用下，上述化合物的?-位与醛、酮、酰卤、卤代烷、卤代酸酯、卤代酮等反应 强碱：NaNH2、LDA、Ph3CNa、NaH、BuLi 卤代烃：伯卤代烃、烯丙型、苄基型;;1. Perkin反应 p.546;反应机理;（肉桂酸）;2. 达参(Darzen)反应 p.545;反应机理;;3. Knoevenagal（克诺文格尔）缩合反应 p.541 在弱碱的催化作用下，醛、酮与含有活泼亚甲基的化合物发生的失水缩合反应，用于合成α,β-不饱和化合物。 ;反应机理;; 4. Michael加成（p.542）;;反应机理; 不对称酮进行麦克尔加成时，反应多在多取代的 ? -C上发生。;;Michael加成与其它缩合反应联用可合成环状化合物; 复习制备?,?-不饱和醛酮的几种方法;4 通过烯烃和酰卤的反应制备;思考;;合成路线;;合成路线