颜色起源—化学的.doc

顏 色 起 源The Origins of Color 余岳川 國立中山大學化學系 yuyc@mail.nsysu.edu.tw 著作權聲明 文字部份著作權?2004余岳川 圖片部份著作權分別屬於原著作權所有人 敬請謹慎處理著作權問題 光 與 顏 色 宇宙之中只有兩種東西 會發光的 不會發光的 發光物質 顏色由物質所發出的光決定。 不發光物質 必須外來光源的照射才有顏色。一個非發光物質的顏色取決於光源；同樣的東西在不同光源照射下會顯現不同顏色。 透明體--顏色由吸收後剩下來穿透的光決定。 不透明體--顏色由吸收後剩下來反射的光決定。 半透明體--顏色由吸收後剩下來穿透或反射的光決定。 顏色起源—物理學的 色散(dispersion)—彩虹 散射(scattering)—藍天 干涉(interference)—肥皂泡 繞射(diffraction)—光柵 顏色起源—化學的 有機染料(organic dyes)—牛仔褲 過渡金屬化合物(transition metal complexes)—銅綠 顏色中心(color centers)—石英寶石 電子跳躍(electron hoppings)—愚人金 金屬與合金(metals and alloys)—黃金、紅銅 半導體(semiconductors)—朱砂 有 機 染 料 染料 vs.顏料 染料(dyes)—有機化合物，透明的，與物體有某種化學鍵結。 顏料(pigments)—無機化合物，不透明的，僅靠物理吸附與物體結合。 有機染料 最有名的有機染料可能是靛藍(indigo)，早在4000年前人們就會從植物(indigofera)中萃取來染色，直到今天牛仔褲還是用它染色。 有機染料通常具有(1)共軛雙鍵、(2)發色團、(3)助色團。 葉綠素(chlorophyll) 胡蘿蔔素((-carotene) 血紅素(heme) 過 渡 金 屬 化 合 物 過渡金屬 填入d軌域的元素，常有未成對電子，可以形成錯化合物，通常有鮮豔顏色。 例如自由女神是銅鑄造的，銅是過渡金屬，歷經數百年後，自由女神身上長滿銅綠，是硫酸銅、氯化銅、碳酸銅、氫氧化銅的混合物。 無色純物質加入數個%的過渡金屬之後就會呈現顏色，例如綠寶石(beryl, Be3Al2Si6O18)原本無色，但加入1-2%的鉻以後就變成翡翠(emerald)，具有非常耀眼的綠色。在紫外線照射下發出紅色螢光。 無色純物質剛玉(corundum, Al2O3)加入鉻會變成耀眼的紅寶石(ruby)，在紫外線照射下也發出紅色螢光。這紅光就是紅寶石雷射(Al2O3 + 0.5 % Cr2O3)的694.3 nm 光。 無色純物質金綠玉(chrysoberyl, BeAl2O4)加入鉻會變成耀眼的紫翠玉(alexandrite)，正好介於前兩者之間，它在白天或日光燈下呈暗綠色，在電燈或燭光下呈暗紫紅色。 過渡金屬也常用來為玻璃著色，例如加入亞鐵離子的玻璃呈綠色。 顏 色 中 心 純石英是二氧化矽，為透明無色，常用來製造可透過紫外線的視窗。 純石英摻入鐵離子就成為紫水晶(amethyst)，紫水晶加熱變成黃水晶(citrine)，黃水晶照射放射線又變成紫水晶。這些變化是由於鐵離子的未成對電子，這種未成對電子稱為顏色中心，因為它會吸收可見光，產生顏色。 黃水晶中的鐵離子吸收紫光因此顯現出紫光的互補色—黃色。在自然中有放射線不斷照射在地表下的寶石，天然寶石業則用人工照射放射線來改變或加強寶石顏色，以加速這個過程。 電子跳躍(轉移) 電荷轉移 電子可由一個原子跳躍到不同的原子，電子帶負電，化學家稱這種電子跳躍為電荷轉移。 由於不同原子的能階不同，電子跳躍必須吸收光的能量來彌補能量差，因此產生顏色。 俗稱愚人金的硫化鐵(FeS2)中含鐵及硫，由硫到鐵的電荷轉移吸收藍光因此顯現出藍光的互補色—金黃色。 由氧到鉻的電荷轉移使鉻酸鉛(PbCrO4，一種深黃色塗料)呈現黃色。 由氧到錳的電荷轉移使過錳酸鉀(KMnO4)呈現紫色。 金 屬 與 合 金 金屬鍵 金屬離子(帶正電)與周圍的自由移動電子間的引力。 能量帶理論(band theory) 能量帶(energy band)—由價原子軌域的相互作用形成價分子軌域，而由價分子軌域的相互作用形成能量帶。 價帶(valence band)—被價電子佔有的能量帶。 傳導帶(conduction band)—未被價電子佔有的能量帶。 能量差(band gap, Eg)—價帶與傳導帶的能量差。 導電性—金屬的Eg~ 0，半導體Eg 很小，絕緣體Eg 很大。 能量差與顏色 金屬或半導體會吸收能量相當於Eg 的光子(( = Eg /h)，使電子由價帶躍遷至傳導帶