甘油的生产简析.pdf

用过程分析和合成方法分析甘油的生产 摘要：介绍了甘油的来源、用途，叙述了天然甘油、发酵甘油和 合成甘油的生产方法及其研究进 展。甘油是油化学产品的重要副产品，因此研究国内甘油的生产 和应用，对我国石油化学工业的发展 意义重大。 甘油又称丙三醇，分子式C3H5(OH)3，是一种粘 稠液体，有甜味，所以称为甘油；能与水以任意比混 溶，有强烈的吸湿性，是重要的基本有机原料。1779 年，瑞典化学家谢勒（Scheele）偶然从橄榄油与一氧 化铅的反应中获得了甘油，这是人们第一次知道甘 油的存在。 最早， 人们只将甘油作为皮肤的滋润剂，至 1846 年，沙勃里罗（Sobrero）将甘油与硝酸反应，得 到硝化甘油。20 年以后， 诺贝尔将硝化甘油与硅藻 土制成了安全炸药，使硝化甘油能顺利地应用于达 纳炸药的生产。现在，甘油的用途已经十分广泛，主 要用于医药、化妆品、醇酸树脂、烟草、食品、饮料、 聚氨基甲酸酯、赛璐珞、炸药、纺织印染等方面。大 约有1700 多种用途。 由于石油等不可再生能源的日益消耗，寻找清 洁的可再生能源成为化学工作者义不容辞的责任， 甘油，来源于自然界，无毒无害，是理想的化工原料。 因此，如何很好地开发甘油，发现它的新用途成为 研究热点。本文对甘油的生产方法作一个综述，希 望对致力开发甘油新用途的化学工作者有所帮助。 甘油主要以甘油酯的形式广泛存在于自然界 中。所以，长期以来，大部分甘油是从油脂皂化生产 肥皂以及从油脂水解产生脂肪酸的过程中作为副 产物取得的。直到1858 年，人们才知道用发酵法也 能制甘油。第一次世界大战时期的德国，由于甘油 缺乏，首创用甜菜发酵制甘油[1]。从1948 年起，用丙 烯合成甘油的方法已开始在工业上应用，产量逐年 上升，发展趋势较快[2]。现在，甘油的工业生产方法 按甘油的来源可以分为3 类，即天然甘油的生产，发 酵甘油的生产，合成甘油的生产。其中前2 类方法 的原料都是可再生的。 1 天然甘油的生产[3] 主要来自肥皂生产和油脂裂解过程的副产品； 1948 年以前，甘油全部从动植物油脂制皂的副产物 中回收。直到目前，天然油脂仍为生产甘油的主要 原料，其中约42％的天然甘油来自制皂副产，58％来 自脂肪酸生产[4]。 由于该方法以天然油脂为原料，且甘油是副产 物，我国的化学工作者设想将其用于油脚的废水处 理和利用上，既起到环保的作用，又得到一定的经 济效应。如葛文光利用棉油脚生产脂肪酸后的废水 回收甘油[5]。安徽省应用技术研究所的冯立文等发 表了动植物油脂及油脚生产油酸、甘油、硬脂酸、聚 酰胺树脂的技术论文[6]。国家脂肪酸技术研究推广 中心的汪习生等介绍了《国家级科技成果重点推广 计划》高效益环保项目利用餐饮泔水油及废动植物 油生产油酸、甘油、硬脂酸新工艺[7]。 1.1 皂化甘油 皂化反应产物分成2 层：上层主要是含脂肪酸 钠盐（肥皂）及少量甘油：下层是废碱液，为含有盐 类、氢氧化钠的甘油稀溶液，一般含甘油质量分数 9％～16％，无机盐质量分数8％～20％。 目前国内提取甘油工艺主要采用传统蒸馏法， 即将皂化废液经过澄清处理得到精废液，接着浓缩 为质量分数40%的甘油，回收盐后浓缩为质量分数 80%的甘油，再真空蒸馏、活性炭处理、压滤得到甘 油产品。该法存在着产品质量低和能耗高等缺点， 致使我国的低级甘油过剩，而98%以上的皂化或药 用级甘油，尤其是99.9%的高纯度甘油，主要靠进口。 梁秉华等在采用传统工艺制得质量分数40%的 甘油后，提出新的工艺流程[8]。首先采用阳离子型高 离子澄清剂进行中性条件下的第2 步澄清处理，减 少了副反应，除色和除臭效果好；第2 步为色谱分 离，使离子物和非离子物的盐、胶体和有色物从甘 油中排除；最后进行树脂脱色、脱盐和真空浓缩，制 得高纯度甘油。整个生产过程在100 ℃下进行，浓缩 阶段也在110 ℃下进行，杂质少、能耗低，可制得低 成本相当药用二级甘油。并且小试和中试对比了新、 旧工艺在质量、技术经济指标和环保方面的特点和 优势。分析了工业化规模的可行性。 1.2 油化甘油[9] 油化甘油指的是用油脂水解法生产的甘油。油 脂水解的主产品是硬脂酸、油酸等油化产品，甘油 是副产品。油脂水解得到的甘油水，其甘油含量比 制皂废液高，质量分数约为14％～20％，无机盐的质 量分数0％～0.2％。近年来已普遍采用连续高压水解 法，反应不使用催化剂，所得甘油中一般不含无机酸， 净化方法比处理废碱液简单。我国油化甘油生产能 力已突破万吨。 无论是制皂废液，还是油脂水解得到