第4节 电化学步骤动力学方程 徐艳辉.pdfVIP

苏州大学物理学院（能源学院）2011级新能源材料与 器件本科班《电极过程动力学基础》讲义 第四节电化学步骤动力学方程 徐艳辉博士 苏州大学化学电源研究所 xuyanhui@suda.edu.cn 离子转移的势能曲线： 正电荷离子在界面发生转移的过程 能量  O+eR，例子，如 + Ag +eAg  某一电势下的反应能量坐标用 1a 曲线1表示， 1b  曲线1a代表反应物O脱离原体 系的能量坐标， w 1  1b代表产物R脱离其所在体系 1 w 的能量坐标， 2  在曲线1的最高点，O具有最 大的势能。  此时阳极反应的活化能为图中 的W ，阴极反应活化能为W 。 1 2 空间坐标 苏州大学物理学院（能源学院）2011级新能源材料与器件本科班《电极过程动力学基础》讲义 苏州大学化学电源研究所徐艳辉博士 苏州大学物理学院（能源学院）2011级新能源材料与器件本科班《电极过程动力学基础》讲义 苏州大学化学电源研究所徐艳辉博士 势能曲线：续 ***这两个大小相等，我没 有画好这个图，看起来不 相等  假设双电层可以用Helmholtz- 能量 Perrin结构近似；  当电极电位变化时，紧密层 中新的电势曲线，如曲线3所示。 1a  电位的变化引起势能的改变， 1b 改变大小为F；引起原能量 坐标的相应线性位移(移动大小W ’ 由曲线4决定)，新的能量曲 1 w 2 1 W ’ 线，如曲线2所示。 1 2 w 2  在固体电极位置，能量移动了 F，但是势能最高点移动的 是F的某个分数