新型环状杂环烯酮缩胺的合成.pdfVIP

2012年5月 西安石油大学学报 (自然科学版) Mav2012 第27卷第3期 JournalofXianShiyouUniversity(NaturalScienceEdition) V01．27No．3 文章编号：1673-064X(2012)03-0085-02 新型环状杂环烯酮缩胺的合成 杨鹏辉，林春玲，张群正 (西安石油大学 化学化工学院，陕西 西安710065) 摘要：杂环烯酮缩胺是一类用途广泛的合成子，常被用来合成一些用常规方法不易合成的稠杂环化 合物．为了进一步研究杂环烯酮缩胺的结构对其反应性能的影响，以1，3一环己二酮为原料，经过 碱化、加成、烷基化3步反应制备了烯酮缩二硫醚，再分别与乙二胺、丙二胺反应，得到了一类新 型的环状杂环烯酮缩胺． 关键词：杂环烯酮缩胺 ；环状 ；合成；性能 中图分类号：0626 文献标识码 ：A 杂环烯酮缩胺是一类特殊的杂环化学物，其结 EQUINOX255红外光谱仪 (KBr压片)；WRS21A型 构特征是分子中的碳碳双键一边连接吸电子基，另 数字熔点仪 (温度计未经校正)．乙二胺，无水碳酸 一 边和环中的给电子基相连．由于给电子基和吸电 钾，甲苯，乙酸乙酯，丙二胺，二硫化碳，1，3一环己二 子基的共同作用，碳碳双键高度极化，使得吸电子基 酮为市售分析纯试剂．烯酮缩二 甲硫醚参照文献 的 一位碳原子具有亲核性．它能与许多缺 电子试 [6]方法合成． 剂进行亲核取代和加成反应，得到种类繁多的杂环 1．2 五元环杂环烯酮缩胺 1的合成 化合物…．另外，杂环烯酮缩胺分子中的仲氨基也 能参与反应，所以此类化合物常被用作双亲核试剂 [ + 一 H 与一系列双亲电试剂反应，合成一些用常规方法不 H 易合成的稠杂环化合物 ． 杂环烯酮缩胺的结构不同，其反应性能有时差 图1 五元环杂环烯酮缩胺1的合成 别很大．环的大小、吸电子基的性质和结构都会对杂 Fig．1 Synthesisoffivemembered heterocyclic 环烯酮缩胺的反应性能产生重要影响．与碳碳双键 keteneaminals1 一 边连接的吸电子基常见的是硝基、酮基、酯基、腈 将烯酮缩二 甲硫醚 4．6mmol溶于20mL干燥 基等．吸电子基可以是 1个或2个．这些吸电子基常 的甲苯中，再加入相应的乙二胺 5．3mmol，加热至 为链状，吸电子基为环状的鲜有文献报道．为了进一 回流．TLC检测直至底物完全消失时停止反应．冷却 步研究杂环烯酮缩胺的结构对其反应性能的影响， 后，减压蒸除溶剂甲苯，所得粗产品用无水乙醇重结 合成了一类新型的环状杂环烯酮缩胺． 晶 ，得到五元环杂环烯酮缩胺 0．40g，产率 48％． mp：228—229℃；IR (KBr)：3295cm～，1614 1 实验部分 cm 一 1570 cm 一，1385 cm一 ，1281cm一 ，970 ， cm 。。 ． HNMR (6H，DMSO)：