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学兔兔 第42卷 第11期 化 工 技 术 与 开 发 V0lI42 No．1l 2013年11月 TechnologyDevelopment of Chemical Industry NOV．2013 高熔融指数聚丙烯生产过程中降解剂的用量控制 郑晓曦 (中国石油广西石化公司，广西 钦州 535008) 摘 要：在可控流变法生产高熔融指数聚丙烯的过程中，降解剂(有机过氧化物)的选择及用量不当极易使产 品带有气味，影响产品质量。本文引入裂解率的概念，对过氧化物降解程度进行量化，并在广西石化20]Jt·a- Unipol 气相工艺聚丙烯装置生产纤维料LHF4oP过程中进行应用，有效解决了产品的气味问题。 关键词：高熔融指数；聚丙烯；可控流变法；过氧化物；聚丙烯；裂解率 中图分类号：TQ 325．1+4 文献标识码：B 文章编号：1671—9905(2013)1 1-0059-02 聚丙烯(PP)生产工艺的不断改进及催化剂体 的各类参数，使得过氧化物在熔融过程中完全充分地 系的不断更新，使得开发高熔体强度、高透明、高结 发挥降解效果。在调整过程中进行样品实时分析，一 晶度、高流动性的新牌号PP成为可能。从市场角 方面可以观察熔融指数变化情况，另一方面，需要对 度看，自20世纪90年代以来，在众多牌号的聚丙烯 产品气味进行识别。而感受气味大小因人而异，只能 产品中，高熔融指数PP占十分重要的地位。它被 定性判断，对参数调整很难有指导意义。如何量化产 做成短纤、长丝、无纺布(纺粘和熔喷)、烟用丝束、膨 品气味，成为了至关重要的问题。 体连续长丝(BCF)等，应用于包装、香烟滤材、土工、 在研究中我们发现：(1)过氧化物分解产物可以 建材、服装、地毯、医疗卫生制品、注塑等众多领域， 通过增加产品在料仓的脱气时间，控制料仓温度来实 发展潜力巨大。 现；(2)除分解产物外，产品气味与过氧化物的残留量 高熔融指数PP的制备方法主要包括2种：氢 直接相关，残留量少，则产品气味相对较小甚至无明 调法和可控流变法。其中，可控流变法主要通过过 显气味；而残留量大，产品会发出较浓重的气味。故 氧化物热降解形成自由基、聚合物形成大自由基、大 可以通过过氧化物残留量来间接定量衡量气味问题。 自由基发生B一断裂反应来实现聚合物的降解，从 2过氧化物裂解率 而提高产品的熔融指数(MF)。该方法相比于氢调 法生产更加安全，工艺过程更有利于进行牌号的切 2．1定义 换，聚合物中的高分子量拖尾减少，分子量降低，且 裂解率(Cracking Efficiency，CE)，是指过氧化 分子量分布变窄，有利于产品的二次加工。 物在造粒过程中的裂解完全程度，其计算公式为： 但在实际生产中，由于造粒过程中的温度、停留 无残留过氧化物影响时测得的PP粒料的MF 时间等参数与所加入的过氧化物本身的性质不匹 裂解率 =— — ×100％ PP粒料的MF 配，造成过氧化物没有在熔融过程中充分分解，于 当CE越大时，说明过氧化物的残留越少，气味 PP粒料中有残留。残留的过氧化物不但使得粒料