第5章 化学平衡41229.pptVIP

物理化学电子教案—第五章 第五章 化学平衡 第五章 化学平衡 明确化学平衡的热力学条件，及如何由平衡条件导出化学反应等温方程式，掌握化学反应等温方程式的意义及其应用 明确标准平衡常数Kθ的意义、熟练掌握平衡常数和平衡组成的计算 掌握温度、压力与惰性气体等因素对平衡的定量影响 §5.1 化学反应的等温方程 1. 化学反应亲和势（affinity of chemical reaction） 1. 化学反应亲和势（affinity of chemical reaction） 2. ?rGm与?的关系，平衡条件 2. ?rGm与?的关系，平衡条件 2. ?rGm与?的关系，平衡条件 3.理想气体 化学反应的等温方程 §5.2 理想气体化学反应的标准平衡常数 1. 标准平衡常数 1. 标准平衡常数 1. 标准平衡常数 1. 标准平衡常数 从上式看出，表面上影响化学反应ΔrGm的因素有Kθ（本质上是ΔrGmθ）及J P, 但一般说来，起决定作用的是Kθ。当ΔrGmθ 0，即Kθ1时，平衡时反应物的分压几乎为零，故可以认为化学反应能进行到底；当ΔrGmθ 0，即Kθ1时，平衡时产物的分压几乎为零，故可以认为化学反应不能发生；只有当ΔrGmθ与零相差不太大， Kθ与1相差不太大时，才可能通过调节J P 改变化学反应的方向。 2. 有凝聚态物质参加的理想气体化学反应 2. 有凝聚态物质参加的理想气体化学反应 3. 相关化学反应Kθ之间的关系 3. 相关化学反应Kθ之间的关系 4. 标准平衡常数K θ测定与计算 （T一定，则K θ 一定） 在化学平衡的计算中，最基本的数据是标准平衡常数Kθ。 Kθ可由实验测定平衡组成来求算，也可根据ΔrGmθ = -RTlnKθ由ΔrGmθ计算，其中化学反应的ΔrGmθ的计算见第三章。 4. 标准平衡常数K θ的测定 例题5.2.1 例题5.2.2 5. 平衡组成的计算 例题5.2.3 例题 例题 6. 其它的平衡常数 §5.3 温度对标准平衡常数的影响 1. 范特霍夫方程 1. 范特霍夫方程 1. 范特霍夫方程 2. ?rHθm为定值时范特霍夫方程的积分式 例题 3. ?rHθm为温度函数时范特霍夫方程的积分式 例题 例题 §5.4 其他因素对理想气体化学平衡的影响 1. 压力对平衡转化率的影响 例题 2. 惰性组分对平衡转化率的影响 2. 惰性组分对平衡转化率的影响 2. 惰性组分对平衡转化率的影响 2. 惰性组分对平衡转化率的影响 例题 例题 3. 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响 *§5.5 同时反应平衡组成的计算 §5.6 真实气体反应的化学平衡 §5.6 真实气体反应的化学平衡 §5.7 混合物和溶液中的化学平衡 §5.7 混合物和溶液中的化学平衡 则 在一定T下，若气体总压为P，任一组分分压PB=yBP 例题 298K时，正辛烷C8H18（g）的标准燃烧焓是 –5512.4 kJ·mol–1 ，CO2(g)和液态水的标准生成焓分别为 –393.5和–285.8 kJ·mol–1 ；正辛烷，氢气和石墨的标准熵分别为463.71，130.59和5.69 J·K–1·mol–1。 　　⑴ 试求算298K时正辛烷生成反应的Kθ。 　　⑵ 增加压力对提高正辛烷的产率是否有利？为什么？ 　　⑶ 升高温度对提高其产率是否有利？为什么？ 　　⑷ 若在298K及标准压力下进行此反应，达到平衡时正辛烷的物质的量分数能否达到0.1？若希望正辛烷的物质的量分数达0.5，试求算298K时需要多大压力才行？ 解：　　对于正辛烷的生成反应： 　　 　8C(s) + 9H2(g) → C8H18(g) 从题中条件可以求此反应的?rHθm、?rSθm即可求?rGθm ⑴ ?rHθm =[8?(–393.5) + 9?(–285.8) –（–5512.4）] kJ·mol–1 = –207.8 kJ·mol–1 ?rSθm = [463.71 – 9?(130.59) – 8?5.69] J·K–1·mol–1 　　　 = – 757.12 J·K–1·mol–1 　 ?rGθm = ?rHθm –T?rSθm =17.8 kJ·mol–1 所以：lnKθ = – ?rGθm /RT 　 　　　　　　Kθ = 0.000754 　　 　8C(s) + 9H2(g) → C8H18(g) ⑵ 因为 ?Vm 0，所以增加压力有利于正辛烷的生成 ⑶ 因为 ?Hθm 0，所以升高温度不利于正辛烷的生成 ⑷ 若 yC8H18= 0.1 、