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09第九章 界面现象
胶束中许多表面活性物质分子的亲水性基团与水分子相接触,而非极性基则被包在胶束中,几乎完全脱离了与水分子的接触。因此,胶束在水溶液中可以比较稳定地存在,这相当于图溶液的表面张力与浓度的关系中曲线Ⅲ的转折处。胶束的形状可以是球状、棒状、层状或偏椭圆状,图表面活性物质的分子在溶液本体及表面层中的分布中胶束为球状。我们把形成一定形状的胶束所需表面活性物质的最低浓度称为临界胶束浓度,以CMC表示。实验表明,CMC不是一个确定的数值,而常表现为一个窄的浓度范围。例如,离子型表面活性剂的CMC一般约在10-2~10-3mol·dm-3之间。 图(c)是超过临界胶束浓度的情况。这时液面上早已形成紧密、定向排列的单分子膜,达到饱和状态。若再增加 表面活性物质的浓度,当然只能增加胶束的个数(也有可能使每个胶束所包含的分子数增多)。由于胶束是亲水性的,它不具有表面活性,不能使表面张力进一步降低,这相当于曲线Ⅲ上的平缓部分。 (2) 表面活性剂的分类 表面活性剂有很多种分类方法。若按化学结构来分类,当表面活性剂溶于水时,凡能解离生成离子的叫离子型表面活性剂;凡在水中不解离的就叫做非离子型表面活性剂。离子型表面活性剂还可按生成的活性集团是阳离子或阴离子再进行分类。使用时应该注意,如阴离子型表面活性物质不能和阳离子型混合使用,否则就会发生沉淀而不能得到应有的效果。见表。 表面活性剂的分类 (3) 表面活性剂的几种作用 表面活性剂有广泛的应用,主要有: (i) 润湿作用:主要用作润湿剂、渗透剂和捕集剂。 (ii) 乳化作用、分散作用和增溶作用:主要用作乳化剂、分散剂和增溶剂。 (iii) 发泡作用和消泡作用:主要用作起泡剂和消泡剂。 (iv) 洗涤作用:主要用作洗涤剂。 固体表面对气体的吸附1.固体表面上的吸附作用 固体表面有吸附气体或从溶液中吸附溶质的特性。例如,在 一个充满溴气的玻璃瓶中加入一些活性炭,可以看到棕红色的溴蒸气逐渐消失,这表明活性炭的表面有富集溴分子的能力。这种在一定条件下,一种物质的分子、原子或离子能自动地附着在某固体表面上的现象,或者在任意两相之间的界面层中某物质的浓度能自动地发生变化的现象,皆称为〖HTH〗吸附〖HT〗。我们把具有吸附能力的物质称为吸附剂;被吸附的物质则称为吸附质。用活性炭吸附溴时,活性炭为吸附剂,溴是吸附质。 固体表面一般都具有一定的吸附能力,这主要是因为固体表面层的物质粒子受到指向内部的拉力,这种不平衡力场的存在导致单位表面吉布斯函数的产生。固体物质不能像液体那样可通过收缩表面来降低系统的单位表面吉布斯函数,但它可以利用表面上的剩余力,从周围的介质中捕获其他的物质粒子,使其不平衡力场得到某种程度的补偿,从而导致单位表面吉布斯函数的降 低。 在一定的T,p下,固体表面可自动地吸附那些能使单位表面吉布斯函数降低的物质,而被吸附物质的量将随着吸附面积的增加而加大。因此,为了提高吸附量,应尽可能的增加吸附剂的体积(或质量)表面,许多粉末状或多孔性物质往往都具有良好的吸附性能。 第九章 界面现象 界面现象研究的内容和方法 表面张力与单位表面吉布斯函数 液体的界面现象 溶液界面上的吸附 教学指导 固体表面对气体的吸附 教学要点 通过本章的学习,要求大家熟悉各种界面上的特殊现象及其规律;了解表面活性剂的特点和作用;能运用表面化学的基本原理解释生活生产中的各种与表面相关的问题。 教学内容 界面现象研究的内容与方法 表面张力与单位表面吉布斯函数 液体的界面现象 溶液界面上的吸附 固体表面对气体的吸附 界面现象研究的内容和方法 1.界面现象研究的内容 (1) 界面层的定义 在多相系统中,相与相之间存在着相界面,称为界面。通常界面有五种类型,即气-液、气-固、液-液、液-固和固-固相界面。习惯上,把气-液和气-固界面称为表面。界面层只有几个分子层厚,当界面面积不大时,界面效应可忽略不计,若系统界面面积很大,则必须考虑界面效 应。胶体系统、多相催化系统和电化学系统都具有很大的相界面和界面效应。 由于界面两侧不同相中分子间作用力不同,因而界面层中的分子处于一种不对称的力场之 中,受力不均匀,如图所示。液体的内部分子受周围分子的吸引力是对称的,各个方向的引力彼此抵消,总的受力效果是合力为零,但处于表面层的分子受周围分子的引力是不均匀的、不对称的。气相分子由于分子稀薄,其对液体表面层分子的引力小于液体表面层分子受本体相分子的引力,故液体表面层分子所受合力不为零,而是受到一个指向液体内部的拉力,力图把表面分子拉入液体内部,因而表现出液体表面有自动收缩的趋势。另一方面,由于界
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