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学兔兔 王 毅 论邻二甲苯法制苯酐工艺氧化反应系统 17 论邻二甲苯法制苯酐工艺氧化反应系统 王 毅 华陆工程科技有限责任公司 西安 710054 摘要 论述邻苯法生产苯酐工艺的氧化反应，阐述邻二甲苯选择性氧化生成苯酐的反应原理、特征 和影响因素，介绍邻二甲苯氧化反应制苯酐流程模拟计算。 关键词 邻二甲苯 苯酐 氧化反应 流程模拟 苯酐是一种重要的有机化工原料和中间体， 性影响。 广泛应用于增塑剂、不饱和树脂、聚酯和染料的 2 反应特征 生产。邻苯法工艺利用邻二甲苯在固定床列管反 应器内选择性氧化生成苯酐。反应催化剂的活 2．1 热力学 性、选择性、热点温度以及反应温度、空速等对 邻二甲苯选择性催化氧化反应为强放热反 反应有决定性的影响。典型邻二甲苯氧化制苯酐 应。根据文献报道，在正常氧化反应时反应热为 工艺流程见图1。 4166kcal／kg邻二甲苯 (折纯100％)…。反应氧 空气阿赢匕 ——]匕-—』1 空 I尾气洗涤l— 化生成苯酐和过氧化生成二氧化碳的反应为两个 平行竞争反应，过氧化反应的程度愈深，则反应 — 丽 — 热量愈多。发生不完全氧化反应生成如苯酞、苯 甲酸、柠糠酐等时，系统的反应热会下降。根据 图1 邻二甲苯氧化制苯酐T艺流程框图 这一反应特点，只有将反应产生的热量移出，并 维持一个合适、稳定的盐浴温度才能确保反应的 1 氧化反应原理 顺利进行。 以邻二甲苯为原料气相催化氧化法制取苯酐 2．2 反应动力学 的反应历程包括一系列平行和串行反应。主反应 氧化生成苯酐与过氧化生成二氧化碳的反应 为邻二甲苯与空气混合物在V—Ti催化剂活性组 为平行竞争反应 J，而发生不完全氧化生成苯 分作用下，在其表面发生选择性氧化反应生成苯 酞、苯甲酸等中间产物，进一步生成苯酐的反应 酐，其主反应方程式： 为串行反应。 s。：一 @ 。圳姗… 在V 0 催化剂上的气相氧化反应对邻二甲 苯浓度而言是一级反应 3 J。而过高的邻二甲苯 同时发生副反应生成顺酐、苯甲酸、甲基苯 浓度，会造成催化剂的不可逆失活，反应速率迅 甲酸、柠糠酐和苯酞等副产物，部分发生过氧化 速下降。 反应生成CO 或CO。该反应是强放热反应，通 对反应管内可能出现的主要反应机理：①