载体制备方法对Co／TiO2／SiO2催化剂结构及费托合成反应性能的影响.pdfVIP

学兔兔 第4期 穆仕芳等：载体制备方法对Co／TiO ／SiO2催化剂结构及费托合成反应性能的影响 7 载体制备方法对Co／TiOJSiO2催化剂结构及 费托合成反应性能的影响 穆仕芳 ，李德宝 ，侯 博 ，贾丽涛 ，王俊刚1,2，陈建刚 ，孙予罕 (1。中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原03000 1； 2．中国科学院研究生院，北京1 00039) 摘要：分别采用浸渍法、沉淀法、醇盐水解法、水解回流法制备TiO4SiO：复合氧化物，采用等体积浸渍法制备费托合成Co／ TiOJSiO：催化剂。通过XRD、Raman、Fr．IR、TPR等表征手段考察载体制备方法对催化剂结构的影响，通过费托合成反应考察 载体制备方法对催化剂反应性能的影响。实验结果表明，载体中TiO：的引人，调整了钴与SiO：之间的相互作用，使钴物种实现 了适宜的还原度与分散度，进而提高了催化剂的费托合成反应活性，降低了甲烷的选择性并提高了Cs 烃的选择性。 关键词：载体；制备方法；Co厂】ni0√Si0：催化剂；费托合成 中图分类号：TQ 032 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2009)04—07—05 钴基催化剂具有高活性，高重质烃选择性，低 制备，结果表明，载体中TiO 的添加调整了Co与 水煤气变换等优点，因此成为费托合成催化剂的研 SiO：之间的相互作用，使钴物种具有适中的还原度 究热点[1’31。大量研究表明，载体性质在一定程度上 和分散度，从而提高了费托合成反应活性。然而， 决定钴基催化剂的催化性能 ，费托合成中常用的 Jongsomjit等[13 研究了TiO2-SiO2复合氧化物载体中 载体有SiO 、AI 0，、TiO：等。高活性的负载型催化剂 TiO2与SiO2质量比对Co／TiO2一SiO2催化剂催化性能 要求在载体表面具有高的钴活性位密度和小的金 的影响，载体采用机械混合法制备，结果表明，载体 属钴颗粒(高分散度)，这就要求钴与载体之间有较 中TiO2的存在降低了催化剂的活性，随着TiO 量 强的相互作用，较强的相互作用要求较高的还原温 的增加，产物中C：～C 组分不断增加。由此可见， 度，较高的还原温度会导致钴颗粒的团聚，如 TiOJSiO2制备方法对Co[rioJsio2催化剂的结构及 A1203、TiO 等；惰性载体(如：SiO：)负载的钴物种较易 费托合成反应性能有一定的影响，但是此方面的研 还原(高还原度)，但这些催化剂在制备过程中(浸 究尚未见报道。本文采用不同方法制备TiOJSiO 复 渍、干燥、焙烧)钴颗粒很容易团聚[91。因此性能最优 合氧化物，考察载体制备方法对Co O i0 结构 的钴基催化剂有望在钴与载体具有中等相互作用 及费托合成反应性能的影响。 强度的情况下获得，即钴物种具有适中的还原度与 1 实验部分 分散度。将对钴物种具有高度分散能力的强相互作 用载体(AhO 、TiO：等)与使钻物种具有高还原度的 1．1 催化剂的制备 弱相互作用载体(SiO 等)相结合，充分利用两种载 以商业SiO2(Degussa A200)为前体，以钛酸正 体的优点，将有利于调整钴物种的还原度与分散 丁酯为钛源，采用浸渍法制备TiOJSiO 复合氧化 度，进而优化催化剂费托合成反应性能。 物。作为对比，分别采用沉淀法、醇盐水解法、水解回 近年来，Ti0 —SiO：复合氧化物在催化领域的应