La-HZSM-5催化乙醇脱水制乙烯.pdfVIP

第 25卷第 1期 化学反应工程与工艺 Vol25，No1 2009年 2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnol0gy Feb．2OO9 文章编号 ：1OO1—7631 (2009)01—046一O6 La—HZSM一5催化乙醇脱水制乙烯 苏 国东 黄 和 成源海 胡耀池 胡 赕 (1．南京工业大学材料化学工程 国家重点实验室 ，江苏 南京 210OO9； 2．南京大学化学化工学院，江苏 南京 2l0093) 摘要 ： 以HZSM一5分子筛改性得到 的 3 La—HZSM一5分子筛为催化剂 ，在小型 的固定床反应器 中 ( 45mm×6oomm)考察 了乙醇浓度 、反应温度和液时空速对乙醇脱水制 乙烯反应 的影 响。采用 X射线 衍射 (xRD)、NH3程序升温脱附 (NH3一TPD)、N2吸附一脱附和热重一差示扫描量热仪 (TG-Dsc)等手 段对 3 La—HzsM一5分子筛反应前后催化剂的物性变化进行分析，并考察了催化剂的稳定性。结果表 明， 该催化剂对乙醇脱水反应具有 良好 的催化性能 ，较好 的再生性能、强度和稳定性 。乙醇脱水反应 的合适反 应条件为催化剂 18Og，乙醇质量浓度 50 ，液时空速1．1h_。，反应温度 26O℃。在此条件下，乙醇转化 率和乙烯选择性均高于98％，催化剂单程使用寿命达900h。 关键 词： HzSM-5分子筛；乙醇脱水 ；乙烯 中图分类号 ： TQ032．41 文献标识码 ：A 目前工业上乙醇脱水采用活性氧化铝基催化剂 ，但该类催化剂存在反应温度高和空速低等缺点， 因而研究开发新型乙醇脱水催化剂成为热点。HZSM一5型分子筛催化剂 由于具有反应温度低 、空速高 和选择性高等优点而成为具有工业应用前景的新型乙醇脱水催化剂L1]。关于 HZSM一5分子筛催化剂 的研究报道主要基于微型管实验 ，催化剂制备的规模较小且评价时的装填量较少[2]，而有关催化剂 放大效果 的研究还未见报道 。本研究对 HZSM一5分子筛催化剂进行改性 ，得到性能较好的催化剂 (396／La—HZSM一5)，在小型固定床反应器上对 乙醇脱水制乙烯性能进行放大研究，为 HZsM一5分子筛 催化剂的工业应用提供依据 。 1 实验部分 1．1 催化剂制备与再生 将硅铝比为 1O0的HZSM一5分子筛原粉与粘合剂 (硅溶胶)、助剂 (水)及羧 甲基纤维素钠均匀 混合并捏合，陈化后挤条成型，催化剂为圆柱状 ( 3mmx8mm)，干燥后于 550℃焙烧 ，即得到 成型后催化剂 HZSM一5。取一定量的HZSM一5催化剂和所需要硝酸镧溶液 ，将 HZSM一5催化剂浸渍 在硝酸镧溶液中，然后在 55O℃煅烧 ，冷却后得 La负载质量分数为 3 的HZSM一5催化剂 (记为 3％La—HZSM一5)。将失活催化剂置于马弗炉 中于550℃煅烧 6h，使催化剂再生 。 1．2 催化剂表征 采用德 国Bruker公司D8Advance型X射线衍射 (XRD)仪分析催化剂形貌，Cu靶 Ka射线 (：|【为1．5418nm)，扫描速度为 5。／min，管 电压 40kV，管 电流 3OmA。比表面积及孔体积采用 ASAP2O2O型全 自动物理化学吸附仪 (美国Micromeritics公司)测定，BET法计算样 品的比表面 收稿 日期 ：20。8—11—18；修订 日期：2OO9一O1—0g 作者简介 ：苏国东 (1981一)，男 ，硕士研究生；胡 皴 (1975一)，男 ，副教授 ，通讯联系人 。E—mail．biotech@njut．edu．cn 基金项 目：国家高技术研究发展计划 (20O6AA02O1O1)；国家科技支撑计划重点资助项 目(20O6BAEO2BO4)；江苏省博士后科研资助 计划项 目 (O7O1030B) 第 25卷第 1期 苏国东等．La—HZSM一5催化乙醇脱水制乙烯 47 积 。热重一差示扫描量热分析 (T DSC