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L,1,2-三氯乙烷催化裂解制偏二氯乙烯催化剂的考评

第 3 1 卷第5 期 化学反应工程与工艺 Vol 31, N o 5 2 0 1 5 年 1 0 月 C hem ical R eaction E ngineering and Technology Oct. 2015 文章编号:1001—7631 ( 2015 ) 05— 0417—06 1,1,2-三氯乙烷催化裂解制偏二氯乙烯催化剂的考评 李启登,袁向前,宋宏宇,李冰 华东理工大学化学工程联合国家重点实验室,上 海 20023 摘要:为 研 究 1,1,2-三氯乙烷催化裂解制偏二氯乙烯的催化剂和反应机理,以果壳、椰壳、煤质活性炭和石 墨为载体,在中压反应器中,原料空速 1 .0 4 h -1,温 度 130〜 230 °C的条件下,负载碱性金属盐制备催化剂, 通过改变催化剂载体、载体处理方法、负载活性组分种类以及含量四个因素来考察催化裂解效果。研究表明: 椰壳活性炭经过氨水处理,负载碱性金属盐可以有良好的催化活性,其中负载氯化铯催化效果最好,转化率 最高38% ,选择率3 % 。同时发现了 K O H 作为活性组分对于本反应的进行有着很好的活性, 130 C 可达95% 的选择性,寿命 1 0 h 左右。根据初步实验结果探索催化裂解机理可能为碳正机理。 关键词:1,1,2-三氯乙烷偏二氯乙烯催化裂解负载碱性金属盐 中图分类号:TQ213 文献标识码: A 偏二氯乙烯(V D C ) 是一种非常重要的化工基础原料,可用于生产聚偏二氯乙烯也可以用于生产 多种共聚物。偏二氯乙烯在氟利昂替代物的生产领域有着广泛应用,也具有丰厚的市场应用价值,因 此研究偏二氯乙烯生产技术具有重大意义[1-4]。传统的偏二氯乙烯生产工艺为1,1,2-三氯乙烷(T C E ) 皂化法,采用该法生产偏二氯乙烯会产生大量含盐有机废水,不符合环保要求。1,1,2-三氯乙烷催化 裂解法制偏二氯乙烯因其工艺无污染低能耗,受到广泛关注。主要反应式如下: ca ta lyst CH〇 HCI I ca ta lyst HCI K CH3 CI. CI catalyst HCI c h 3 现阶段国内外催化剂主要使用活性氧化铝、硅胶为载体,碱金属盐氯化铯、硝酸铯、氯化钡为活 性组分,在管式固定床中进行气相裂解研究[5-9]。 本工作主要进行 1,1,2-三氯乙烷催化裂解法制偏二氯乙烯催化剂的开发和初步考评,考察催化剂 的制备方法,催化剂载体和活性组分的筛选,并考评催化剂用于催化裂解反应的作用和催化剂寿命, 初步探索催化裂解

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