MCM-22分子筛的合成及液相烷基化合成乙苯性能研究.pdfVIP

第 26卷第 1期 化学反应工程与工艺 VOl26。NO1 2010年 2月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Feb．201O 文章编号 ：1001--7631 (2010)01一O014一O5 MCM一22分子筛的合成及液相烷基化 合成 乙苯性能研究 周 斌 高焕新 魏一伦 方 华 顾瑞芳 (中国石油化工股份有限公司上海石油化工研 究院，上海 201208) 摘要 ； 对各种条件下合成的MCM一22沸石进行了表征研究。研究表 明晶化时间对 MCM一22沸石的层间结 构有着显著 的影响，晶化 40h后 ，其结构趋向稳定。MCM一2z沸石沸石具有较高 的B酸含量 ，强酸中心 主要为B酸，MCM一22晶体呈片状结构，其结构中存在丰富的大孔 。以MCM一22沸石为催化剂考察了其 催化 乙烯和苯的液相烷基化 的反应性能。结果表 明，MCM一22沸石催化剂具有优 良的选择性 ，在低苯烯比 (B／E)的反应条件下，其反应稳定性优 良。在 乙烯质量空速达到 0．7h_。，苯烯摩尔 比 (B／E)可以降低 到2．0，乙苯选 择性达 到84 。二甲苯含量小于 5Omg／kg。 关键词 ： MCM-22沸石催化剂；乙苯 ；烷基化 中图分类 号： TQ032．41 文献标识码 ：A 乙苯的生产工艺主要是基于Friedel—Carfts的烷基化反应原理，并 以三氯化铝 、固体磷酸和酸性 沸石等作为催化剂。目前，乙苯的生产主要有气相法和液相法技术口 ]。以Mobil／Badger技术为代 表的气相法技术 ，是以沸石 ZSM-5作为催化剂。由于气相法 中催化剂再生周期短 ，能耗高，且产品 中二甲苯含量高 ，因此逐渐被分子筛液相法所取代。根据使用催化剂的不同，液相法主要有三氯化铝 法、分子筛法。三氯化铝法因设备腐蚀、环境污染等问题 已经淘汰。分子筛法主要采用酸性沸石为催 化剂 ，如y沸石、沸石、MCM一22沸石。分子筛液相法生产乙苯工艺，其催化剂再生周期长、产品中 二甲苯含量低、无腐蚀和环境污染 问题，近 1O年来得到 了迅速 的发展。Lummus—UOP工艺L5和 EBMax工艺 是代表性的液相法合成乙苯技术。EBMax工艺采用多段固定床反应器，乙烯分段进料 模式 ，多乙基苯通过反烃化转化为单取代乙基苯。EBMax技术采用 MCM一22沸石作为催化剂 ，该催 化剂适合于低苯烯 比的操作条件，据报道苯和乙烯的物质量比可降低到2．5左右。 我 国的乙苯生产技术的发展也取得了长足的进步。SZM一5沸石催化剂气相法生产 乙苯[7]，y沸石 催化剂催化蒸馏干气与苯制 乙苯[8剐以及 口沸石型AEB催化剂催化苯和乙烯液相烷基化合成乙苯[1o] 技术均已成功进行了工业应用 。 MCM一22是具有 Mww 结构的层状微孔沸石[11,12]，同时具有 1OMR和 12MR两种孔道体系，并 具有层状结构 ，由于层间隙的存在 ，使得有机分子在微孔中的扩散性能得到了改善。作为烷基化催化 剂 ，MCM一22具有 良好反应稳定性，同 口及 y沸石相比，MCM一22对单乙苯具有更高 的选择性。本 研究将以MCM一22为催化剂考察其催化合成乙苯的性能 ，为该催化剂的工业化应用提供基础数据 。 1 实验部分 1．1 MCM-22沸石的合成及催化剂制备 在 1000mL烧杯中，依次加人工业原料氢氧化钠、铝酸钠、硅胶、有机胺和水，搅拌混和后放 收稿 日期 ：Z009—08—21；修订 日期 ：2009—12-14 作者简介 I周 斌 (1969一)，男，高级 ]__=程师 E—mail：zhb@sript．com．cn 基金项 目：国家 “973”重点基础研究发展计划资助项 目(20O9CB623505) 第 26卷第 1期 周 斌等．MCM一22分子筛的合成及液相烷基化合成 乙苯性能研究 15 入晶化釜。升温晶化 ，晶化结束后 ，过滤 、洗涤 、干燥得到 MCM一22成 品。不同合成时间的样片是