MAO催化1-癸烯聚合制备高粘度润滑油.pdfVIP

第 31卷第 2期 化学反应工程与工艺 Vol31，No2 2015年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2015 文章编号：1001--7631(2015)02—Ol64__o6 rac．Et(1一Ind)2ZrCI2／MAO催化 1一癸烯聚合制备 高粘度润滑油 江洪波，雪小峰 华东理工大学石油加工研究所，上海 200237 摘要：茂金属催化体系具有超高活性和单一活性中心，是催化 o[．癸烯聚合的理想催化剂。用茂金属催化体系 rac—Et(1．Ind)2ZrC12M／AO对 1．癸烯聚合制备高粘度润滑油基础油进行了研究，提出了反应体系可能的聚合机 理。考察了催化剂浓度、A1和 zr物质的量之比、反应温度和反应时间对聚合产物性能的影响。结果表明， 在zr和 1一癸烯物质的量之比为 8×10～，A1和 Zr物质的量之比为 100，反应温度为5O℃，反应时间为 60min 时，1．癸烯的转化率为91．6％。聚合产物的整体性能较为优异，运动粘度 (100℃)为 393．9mm2／s，粘度指 数为 271，数均分子量为 9091，分子量分布为 l，6913。 关键词：1．癸烯 聚合 茂金属催化剂 聚n．烯烃 中图分类号：TE626．3；TQ316．333 文献标识码：A 聚 口．烯烃 (PAO)基础油具有使用温度范围宽、粘度指数高、倾点低、热氧化安定性好、蒸发损 失小和生物降解性好等优点[，，是很重要的合成烃基础油，几乎被应用于任何润滑场合 。用于 PAO 合成的催化体系 主要有FriedelCrafts催化剂，包括三氟化硼、三氯化铝和固载三氯化铝催化剂； 铬金属催化体系；Ziegler-Natta催化体系和茂金属催化体系。茂金属催化体系具有超高活性和单一活 性中心 引【，用其催化a．烯烃聚合所得的产物在粘温性能、高低温性能和氧化安定性等方面均特别优异， 属于高品质润滑油基础油。采用茂金属催化体系催化烯烃聚 合的研究大多集中于乙烯和丙烯等低碳烯烃，而用其催化多 碳 6c．烯烃聚合的研究报道很少。本工作采用茂金属化合物 rac-乙烯双 (1．茚基)二氯化锆 (rac．Et(1一Ind)2ZrC12，结构 式如图1所示)与甲基铝氧烷 (MAO)组成的催化体系研究 了1．癸烯的聚合反应，提出了反应体系可能的聚合机理，并 考察了催化剂浓度、A1和 zr物质的量之比(用A1／Zr表示)、 图1rac．乙烯双 (1-茚基)二氯化锆的结构式 反应温度和反应时间等工艺条件对聚合产物性能的影响，为 Fig．1Structureofrac—Et(1-Ind)2ZrC12 将来的工业化生产提供参考。 1实验部分 1．1实验试剂及处理方法 由于茂金属催化体系的主、助催化剂对水分等杂质特别敏感，其活性极易受杂质的影响，因此， 收稿 日期：2014．04．22；修订臼期：2014．07．09。 作者简介：江洪波 (1971一)，男，副教授。E—mail：hbjiang@ecust．edu．cn。 第31卷第2期 江洪波等．rac．Et(1．Ind)2ZrC12／MAO催化 1．葵烯聚合制备高粘度润滑油 165 本实验所有操作均采用标准 Schlenk技术，在高纯氮气保护下进行。加入反应体系中的原料和溶剂都 必须进行预处理，以除去其 中的水分等杂质 。1．癸烯，纯度大于 96．6％，购于壳牌公司，使用前先用 充分活化的13X分子筛浸泡24h以上，接着在高纯氮气保护下过滤，然后加入氢化钙，在 100℃下 搅拌 24h以上，最后减压蒸馏得到合格的原料，密封保存备用。甲苯，分析纯，使用前加入金属钠 丝和二苯 甲酮回流至 甲苯变成深紫色，收集密封备用。茂金属化合物为华东理工大学应用化学研究所 自制，实验前，在高纯氮气保护下配制成 甲苯溶液 。MAO 甲苯溶液购于百灵威化学技术有限公司。 1．2癸烯的聚合 聚合反应在 Schlenk反应瓶中进行。先对干燥的反应瓶