MgO、CaO助剂对CO2加氢制备甲醇CuO-ZnO-Al2O3催化剂性能的影响.pdfVIP

学兔兔 化 工 进 展 2014年第33卷第11期 CHEMICAL IN DUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·2963· MgO、CaO助剂对CO2加氢制备甲醇CuO．ZnO．AI2O3催化剂 性能的影响 高文桂 。。 ，王华L 3，韩冲 ～，刘文艳 ～，王禹皓 。。 ，贾淼尧 ， ( 昆明理工大学冶金与能源工程学院，云南 昆明 650093； 昆明理工大学冶金节能减排教育部工程研究中心， 云南 昆明 650093：。云南省复杂有色金属资源清洁利用国家重点实验室，云南 昆明 650093) 摘要：采用共沉淀法制备了MgO、CaO改性CuO—ZnO—AI2O3催化剂，通过XRD、N2物理吸附一脱附、TG—DTG、 H2一TPR、CO2一TPD等表征手段，探讨助剂MgO、CaO添加对催化剂前体物相组成及催化剂微观结构的影响，考 察了CO2加氢制备甲醇反应中MgO、CaO改性CuO—ZnO-A12O3催化剂的性能。结果表明，CaO改性催化剂前体 中形成的锌孔雀石相(cu，Zn)2CO3(OH)2、绿铜锌矿相(zn，Cu)5(CO3)2(OH)6，促进了催化剂中cu．zn协同活性位数 量增加，同时助剂CaO的添加降低了催化剂中CuO和ZnO的晶粒度，增大了催化剂比表面积，改善了铜组分 的表面分散度，有利于催化剂活性提高；MgO改性催化剂前体生成了绿铜锌矿相(zn，Cu)5(CO3)2(OH)6，但没有 锌孔雀石相(cu，Zn)2CO3(0H)2生成，焙烧后催化剂中cu．zn协同作用较弱，此外MgO改性后催化剂比表面积减 小，催化反应活性降低。MgO、CaO作为碱性助剂，调变了催化剂表面的碱强度和碱中心浓度，CaO改性催化 剂的表面碱强度大于MgO改性催化剂，与CaO、MgO的碱性强度顺序一致，即CaOMgO。 关键词：共沉淀法；助剂；CuO—ZnO．A12O3；CO2加氢；甲醇 中图分类号：O 643 文献标志码：A 文章编号：1000—6613(2014)11—2963—07 DoI：10．3969~．issn．1000—6613．2014．11．023 Effect of promoter MgO，CaO on the performance of CuO·ZnO-AI203 catalyst for methanol synthesis through C02 hydr0genatiOn GAO Wengui ， ，3 WANGHua ， 3，HANChong2’。 LIUWenyan23 WANG Yuhao2，3 JIA Miaoyao ， ( College ofMetallurgy andEnergyEngineering，KunmingUniversity ofScience andTechnology，Kunming 650093， Yunnan，China； Engineering Research Center of Metallurgical Energy Conservation and Emission Reduction，Ministry ofEducation，KunmingUniversity ofScience andTechnology，Kunming 650093，Yunnan，China； StateKeyLaboratory of Complex Nonferrous Metal Resources Cleaning Utilization in Yunnan Province，Kunming University of Science a