MCM-41分子筛催化木糖制备糠醛的研究.pdfVIP

第 26卷第 5期 化学反应 工程与工艺 Vol26．No5 2010年 lO月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology 0ct．2010 文章编号 ：1001--7631 (2010)05--0458—04 MCM-41分子筛催化木糖制备糠醛的研究 张 军 林 鹿 (华南理工大学制浆造纸国家重点实验室，广东 广州 510640) 摘要 ； 以MCM一41分子筛为催化剂 ，在正丁醇与水构成 的两相溶剂体系中，将木糖脱水转化为糠醛 。考 察了两相溶剂体系 中正丁醇与水 的体积比、反应温度 、反应时间以及 MCM一41催化剂循环使用次数对木 糖转化率和糠醛收率的影 响。实验结果表明；在木糖浓度为 10 、催化剂用量为 50 (以木糖用量计)， 正丁醇与水体积 比率为 1：1，反应温度为 170℃时，反应4h后木糖转化率可达到96．8 ，而糠醛收率最 高可达44．05 。同时，研究表 明，在其它反应 条件相同的情况下 ，加入 10 (以木糖用量计)的 NaC1 可显著提高糠醛收率，增幅可达23．1％。 关键词 ： 木糖；糠 醛；MCM-41分子筛 ；脱水 中图分类号 ： TQ251．11 文献标 识码 ：A 糠醛是一种重要的化工原料 ，可将其转化为糠醇和其他含氧的五元杂环如呋喃、四氢呋喃等高附 加值的化工产品 。目前生产糠醛的原料主要是以玉米等粮食作物啪以及石化产品为主，然而随着 近年来粮食资源的 日益紧缺和石化产品的不断枯竭 ，开发利用可再生的生物质资源进行糠醛的生产必 将成为未来糠醛生产的首要选择。木质纤维素资源可通过水解制得还原性糖 (葡萄糖及木糖等)，这 些还原糖中的木糖再通过酸催化脱水可制得糠醛。 OH H 0H H 一 3H20 HO Xylose D—Xylose Fu—_ura 木糖酸催化脱水常用的酸催化剂主要有硫酸等矿物酸[4或固体酸催化剂 5【叫]等。然而，矿物酸催 化剂易腐蚀设备、且产生的废弃物难 以处理L1叼并造成严重的环境污染而限制 了其进一步发展 。而固 体酸催化剂性能稳定、无毒，且可以循环利用，因而，近年来，以固体酸为催化剂进行可降解糖的脱 水引起了科研人员越来越多的关注 。本工作主要 以MCM一41分子筛为催化剂 ，研究木糖在两相溶剂 体系中的酸催化脱水情况，考察两相溶剂体系中正丁醇与水 的体积 比、反应温度、反应时间以及 MCM一41催化剂循环使用次数对木糖转化率和糠醛收率的影响。 1 实验部分 木糖的酸催化脱水反应在美国PARR公司的4520型高压反应釜中进行 。将 10g木糖、100mL 正丁醇和水的混合液体加入反应釜内，加人一定量的催化剂 ，封闭反应釜 ，采用氢气置换釜内的空 气，再排空氢气后开始加热并搅拌 ，反应一定时间后取出反应物 ，过滤得到产物。产物中糠醛含量检 收稿 日期 ；2010—03—18；修订 日期 ；20]0—07—02 作者简介 ：张 军 (1987一)，男 ，硕士研究生 ；林 鹿 (1962一)，男 ，博士生导师 ，通讯联系人 。E-mail：lclulin@sctlt．edu．cn 基金项 目：教育部高等学校博士点基金 (20070561038)；国家 “863”计划项 目 (2007AA05Z408)} 国家 “973”计划项 目 (20l0CB732z01) 第 26卷第 5期 张 军等．MCM一41分子筛催化木糖制备糠醛的研究 459 测在安捷伦科技有限公司的Ag